Способ получения инсектицидов хлордана и гептахлора Советский патент 1957 года по МПК A01N29/04 C07C17/30 

Известен способ получения инсектицидов хлордана и гептахлора и: гексахлорциклопентадиена и циклопентадиена путем диенового синтеза и последзюшего хлорирования, иричем реакцию диенового синтеза lioдут или при температуре 160, и.чи с применением растворителей. Высокая температура реакции при этом способе приводит к образованию так называемого вторичного аддукта (продукта присоединения двух молей гексахлордик.топентадисна к циклопентадиену) и частичному разложению продуктов реакции; применение же растворителей невыгодно экономически.

Предлагается способ получения инсектицидов хлордана и гептах.чора из гексахлорциклопентадиена и циклопентадиена, согласно которому к исходным веидествам добавляется хлордан или геитахлор (в количестве не менее 0,3 моля на 1 моль циклопентадиеиа), поннжаюпию температуру плавления гексахлордициклоиентадиена, что позволяет вести реакцию диенового синтеза и хлорирование продукта без применен 1я

растворителя в гомогенной среде прп температуре ниже. 100°.

Предлагаемый способ упрощает и уденшв.тяет обычную технологию получения инсектицидов хлордана и гептахлора и может быть осуществлен FIO непрерывному методу.

П р п мер 1. В аппарат, снабженпый обратным холодильником, загружают 31,6 . хлордана (,689; п о ,5780) и при температуре 90 Г1)п постоянном перемещиванни вводят р, течение 1 часа 76 г эквимолеку,1ярноГг смеси 1ексахлорциклопе 1тадиеиа (,7098; п .о-°-1,5640) с циклоиентадиеном (п/)-°-1,4450), ох.чаждеьикм ло Nrnnyc 5. Пос.че 20 мин. выдержки ир| 90 температуру сии/кают до 80 ппропускают хлор (20,6 с) со скоростью 0,3 г:М11н. Пос.че обду1;ки кис,1ых газог, воздухом no.iNMciio 91,3 г хлордана (за вычетом взятого на реакцию), пме.юН1,его с.:ед 1оии1е коистаиты; d-°- 1,693; пг, - 1,5776, С1 - 69,30%.

Водная эмульсия 0,05%-ной кониентраци полученного хлордана вызывает 100%-ную с.мертность рисового долгоносика на пятые СУТКИ;

водная эмульс 1я хлордана, полученного обычным способом (эталон) в тех же условиях, дает 99%-ную смертность рнсового долгоносика.

Пример 2. В аннарат, снабже; ный обратным холодильником и заполненный реакцноннон массой (70 % гексах; орднциклонентадиена и 30% хлордана) нри перемешивании непрерывно зводят охлажденную до минус 5° эквимолекулярную смесь (1174,2 г) гексахлорциклопеитаднена п пиклонентаднена со скоростью 120 мл/час и хлордан, нагретый для уменьшения его водности до 60°, со скоростью 48 .ил/час. Температуру в аппарате поддерживают 90°. Реакционную массу непрерывно отводят из аппарата в два последовательно соединенных и каскадно расположенных хлоратора. Хлор в количестве 217 лит/мин вводят во второй ио ходу продукта хлоратор; хлорироваиие в первом хлораторе осуществляется отходящими из второго хлоратора газами. Проиесс

Б обоих хлораторах проводят при температуре 80° н механическом перемешивании, при скорости подачи воздуха 8 л/час. За 10 часов работы 2885 г хлордана илн за вычетом взятого па реакциро 2075 г хлордана со следуюищми константами: d-O-1,6897; пл 2°-1,5775; С i-69,08%.

Предмет и з о б р е т с и и я

Способ получе1Н1я инсектицидов хлордана и гептахлора нз гексахлорциклопентадиеиа и циклонентадиена нутем диенового синтеза и последующего хлорирования получаемого аддукта, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью исключения применения растворителя и осуществления непрерывного процесса, реакцию диенового синтеза и последующего хлорирования аддукта проводят в присутствии конечного продукта - хлордана нли гептахлора, добавляемого в количестве 0,3 моля на 1 моль циклопентадиеиа.