СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕГ.ТАХЛОРА Советский патент 1969 года по МПК C07C17/10 C07C17/358 

Из1вестел способ получения гоптахлора, за :л:счающикся в хлорировании раствора хлордена в инертном сргаиическом .растворителе в присутствии катализатора-селпкагеля при температуре от -35 до -f-50 С.

Для завышения ка чества продукта предлагается раствор хлардсна предварительно подвергать изомеризации при температуре от 140 до 250° С, лучше С, под давленнем, например, 10 aru с последующим охлаждением ;;о температуры не -выше 20° С.

С целью быстроты охлажден1 я иломеризованнсто раствора его дрссселируют. П-роцесс можно осуществлять в г1епрерывиом режиме.

Вводс1иис :процссса таким способом «склю4.f,eT стадию перекристаллизации хлордена i: .гстахлора из метанола и иозволяет повысить инсегктицидную активность полученного продукта в 1,5 раза по сравнению с ранее известным.

Пример 1. К смеси 109,2 г гексахлорциклопентадиена и 10 г ССЦ, нагретой до 90° С (колба с обратным холодильником), при nepei мешивалии постепенно добавляют 27,7 г цпклопснтадисна ( 1,4445). В процессе добавления поддерживают темлерату.ру 90-100° С. Затем реакциониую массу выдерживают при атой температуре еще 30 мин и охлаждают до 60-70° С. При такой темперятуре масса кристаллизуется.

11олученн1 |й аддукт растворяют в 100- 160 мл ССЦ. Раствор нагревают до 200° С в запаянных трубках, причем время нагрева ого от 70 до 200 С составляет 10 мин. Затем трубкп быстро охлаждают. Полученный после изомеризации расгвор хлорируют в присутсть;м 5% силикагеля марки КСК (размер часТ1:ц 0,8--0,9 мм} при темиерату|ре 5-20° С с иос.тедующей отгоикой растворителя. Получают продукт с т. пл. 53-60° С. Ниже приве;ил; его соста.в (олределсн газо-жидкостной хроматографией). %:

0,4

X лорде: 71,1

гептахлор

27

хлориндан

нонахлорпроизводное нет

1,5

октахлорпроизводное

П рп М ер 2. Раствор 50 г аддукта. полученного по иример - 1. в 90 мл СИСЬ) иагревают в течение 10.«/;н в запаянной трубке до 200° С. Зотем трубку быстро охлаждаюг. При хлор розании эгсго раствора в условиях, аиа.тогичиых примеру 1, получают Г1родукт с т. пл. -г8-55° С следующего состава (данные ГЖХ).

0,5

ХЛОрДС 71,3 26,2 Приме.р 3. Непрерывный опособ. PacTiBOp хлордена в ССЦ, . полученный по примеру 1, из сборника с помощью насосадозатора :со скоростью 7 л/час подают в трубчатый теплоОбмбнМИк. Теплообменник обопревается маслом с температурой 220-230° С, (Подаваемым в межтрубное пространство. Подачу масла регулируют таКим Образом, чтобы температура раствора хлор|дена на .выходе из теплообменника была в пределах 190-200° С, давление в трубном Пространстве 10 ати. После теплообменника ipacTBO.p проходит дросселирующий клапан и собирается в дриемнике, снабжеино-м рубаш-кой для охлаж.деНИя и обратным холодильНИКОМ для конденсации паров СС. Изомеризованный раствор хлордена и хлор, охлажденные до - 5°С, подают снизу с помощью насоса-дозатора в трубчатый теплообменник, выполненный из стали Х18Н10Т (длина трубок 2000 мм, диаметр 50 мм, число трубок 10), заполненный 5,8 кг силикагеля КСК. До входа в теплообменник раст;во,р .и хлор проходят насадочный смеситель. Скорость раствора 7 л/час, хлора 0,75 кг/час. В теплообменнике с помощью рассола (температуры от -20 до -25° С), подавае.мого в межтрубное пространство, поддерживают темнературу О- 5° С. Отхлорированный -раствор и хлористый водород .разделяются в фазоразделителе. После этого НС1 направляют на поглощение водой, а раствор гептахлора - на отгонку растворителя. Производительность трубчатого хлоратора 4 /сг, час продукта. Т. пл. технического гептахлора 50-67° С, состав (данные ГЖХ), %: хло|рден0,5-2 тептахлор70-75 хлориндан20-25 нонхлор2- 5 октахлордо 1,5. Пред.мет изобретения 1.Способ получения гептахлора, заключающийся в хлориро зании растворов хлордена в инертном органическом растворителе, в присутствии катализатора-селнкагеля, отличающийся тем, ЧТО, с целью повышения качества продукта, раствор хлордена -предварительно .подвергают изомеризации при нагревании от 140 до 250° С, лучще 180-200° С, «од давлением, например, 10 ати с последующим охлаждением раствора до температуры не выще 20° С. 2.Способ по н. 1, отличающийся тем, что, с целью быстрого охлаждения нзомеризованного раствора, его дросселируют. 3.Способ по л п. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс осуществляют в непреры.вно.м режиме.