Способ получения дильс-альдеровских продуктов на основе гексахлорциклопентадиена Советский патент 1961 года по МПК C07D307/93 C07B37/12 C07C23/20 

Известен способ получения аддуктов гексахлорциклопентадиена с циклопентадиеном (хлорден) с применением в качестве депрессирующих добавок хлориндана и гептахлора (авт. св. № 110387).

Предлагаемый способ получения Дильс-Альдеровских аддуктов на основе гексахлорциклопентадиена предусматривает применение в качестве депрессирующих добавок хлористого метилена, хлороформа или четыреххлористого углерода, взятых в количестве от 5 % и выше к весу получаемых аддуктов.

При применении указанных веществ достаточно ввести 1 часть депрессирующей добавки на 15-20 частей аддукта, чтобы снизить его температуру плавления на 100 и более градусов. Указанное обстоятельство позволяет интенсифицировать процесс получения аддуктов, так как реакцию присоединения ведут без заметного разбавления реакционной среды растворителем при температуре более низкой, чем температура разложения аддукта. По окончании реакции депрессирующую добавку удаляют из реакционной смеси в .процессе сушки аддукта.

Пример 1. Смесь 136,5 г гексахлорциклопентадиена (d, 1,7114,

Пд 1,5652) и 10,5 г метиленхлорида загружают в реактор, снабженный обратным холодильником и мешалкой, нагревают до 90° и при постоянном перемешивании вводят в течение 1 час 33 г циклопентадиена, после чего реакционную смесь выдерживают при данной температуре еще в течение 1 час. После сущки продукта при 70° (для удаления метиленхлорида) получают 168 г (99% от теоретического) хлордена с т. пл. 160-162°.

Для получения хлориндана или гептахлора продукт реакции используют без предварительного выделения хлордена.

Пример 2. В реактор, указанный в примере 1, загружают 39,8 г малеинового ангидрида, 100 г гексахлорциклопентадиена и 8 г четыреххлористого углерода и выдерживают реакционную смесь при непрерывном перемещивании и температуре 160° в течение 2 час.

ль 138246- 2 -

По окончании реакции полученный продукт перекристаллизовывают из 150 г четыреххлористого углерода. Выход хлорэндикового ангидрида (т. пл. 230-232°) составляет 130 г.

Предмет изобретения

Способ получения Дильс-Альдеровских аддуктов на основе гексахлорциклопентадиена с применением депрессирующей добавки, отличающийся тем, что, в целях ускорения реакции и упрощения выделения аддуктов, в качестве депрессирующей добавки применяют хлористый метилен или четыреххлористый углерод.