Способ определения азобензола Советский патент 1984 года по МПК G01N31/08 

транс цистранс

C) О цисСтране

L

Фи1.1. f11 Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам определения азобензола в смеси полупродуктов в процессе получения синте тических красителей методом тонкослойкой хроматографии. Известен способ определения азобензола путем нанесения анализируемой пробы на угол хроматографической плас тинки с тонким слоем силикагеля, элюирования органическим растворителем или смесью растворителей в камере с насыщением, извлечения пластины из камеры, высушивания и измерения отношения пути, пройденного центром пятна, к пути, пройденному фронтом растворителя (R|) l. Однако данный способ не позволяет определить азобензол в смеси с такими азокрасителями, как судан 1, судан 2 парадиметиламиноазобензол и другими из-за близости значений R Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемым результатам является способ определения органических соединений в том числе азобензола путем нанесения ана лизируемой пробы на хроматографическую пластинку, элюирования органическим растворителем или смесью растворителей в камере с растворителями,. извлечения пластинки из камеры, высушивания, повторного элюирог.ания в направлении, перпендикулярном первому, высушивания и измерения длин пути определяемого вещества с эталоном z. Недостаток известного способа сос тоит в невозможности определения азо бензола в смеси с другими азокрасителями, имеющими близкие значения Rt т.е. неселективность способа. Целью изобретения является повышение селективности способа. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу определения азобензола путем нанесения анализируемой пробы на хроматографическую пластинку, элюирования смесью растворителей в камере с растворителями, извлечения пластинки из камеры повторного элюирования в направлении перпендикулярном первому, пластинку перед первым и вторым элюированием облучают светом с длиной волны 2001000 им дозой 3400-23000 ли с последующим определением азобензола по квадрату, образованному це.нтрами пятен. 2 Пример 1. Азобензол растворяют в гексане и наносят микропипеткой 5 мкл раствора с концентрацией 1 мг/мл в левый нижний угол пластинки 200x200 мм силикагеля КСК толщиной 250 мкм закрепленного 6%-ного гипса. Пластинки помещают на расстоянии 20 см от осветителя Л-90 с лампой ПРК-4 на 20 мин и облучают -световым потоком в 5000 лм. Затем пластинку помещают в камеру с насыщением, содержащую гексан-ацетон-хлороформную смесь в. соотношении 8:1:1. После проявления пластинку подвергают повторному облучению лампой ПРК-4 и хроматографируют в той же в камере с насьпцением перпендикулярно в предыдущему направлению с той же длиной пробега растворителя. Вид пластинки приведен на фиг.1, где штриховой линией обозначено положение пятен после первого хроматографирования, а сплошной - после второго. Эти четьфе пятна образуют квадрат, продолжение диагонали которого проходит через точку старта и через точку пересечения линии движения фронта растворителя. Пример 2. Определение проводят по методике примера 1, только вместо азобензола берут раствор судана 1. Проведенная процедура приводит к получению пластинки, представленной на фиг.2. Как видно, здесь не наблюдается расположение пятен в форме четырехугольника, а имеется только одно пятна на линии, соединяющей точку старта с пересечением линий движения фронта растворителя, В табл. 1 приведены значения Rt азокрасителей при элюировании смесью гексан:ацетон:хлороформ, равной а б л и ц а 1 Вещество Величина RJ. Азобензол цис-изомер0,26 транс-изомер0,67 Судан 10,63 Судан 20,68 Судан 40,59 tl-Диэтиламинобензол0,72 0-Аминоазотолуол0,22

Для определения граничных значе- НИИ заявляемого интервала длин волн и доз облучения проводятся опыты с определением азобензола в смеси с Суданом 1, Суданом 2, Суданом 3, суданом 4, парадиметиламиноазобензолом и парадиэтиламиноазобензолом. Смесь азокрасителей в гексане подвергают всем операциям, идентично вышеописанному примеру, изменяя при этом длину волны и дозу облучения. Результаты опытов приведены в табл.2, iТаблица2

волны диффузного отражения 420 нм

в MB-с.

в табл. 3 приведено относительно содержание транс-изомера азобензола в смеси цис- и транс-изомеров при облучении ртутной кварцевой лампой ПРК-4 осветителя Л-90 на различных расстояниях от слоя и при различных временах экспозиции.

Т а б л и ц а 3

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЗОБЕНЗОЛА путем нанесения анализируемой пробы на хроматографическую пластинку, элюирования смесью растворителей в камере с растворителями, извлечения пластинки из камеры, повторного элюирования в направлении, перпендикулярном первому, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности способа, пластинку перед первым и вторым элюированием облучают светом с длиной волны 200-1000 нм дозой 3400-23000 лм с последунмцим определением азобензола по квадрату, образованному центрами пятен.

Эти опыты показали, что нижний предел длины волны 200 нм ограничен поглощением УФ излучения воздухом и парами воды, а верхний предел 1000 нм недостаточньм выходом дисформы в реакции изомеризации. При этом не получается квадрата из пятен азобензола. Уменьшение дозы облучения сильно увеличивает необходимое время изомеризации. Использование большей дозы ограничено мощностью осветителя. Для определения влияния экспозици на характер получаемых пятен при облучении УФ светом на различных iiac стояниях от лампы ПРК-4 осветителя Л-90 5 мкл раствора азобензола в гек сане с концентрацией 1 мг/мл наносят микропипеткой в левый нижний угол се рии пластинок с тонким слоем силикагеля КСК и подвергают экспозиции на различных расстояниях от лампы ПРК-4 осветителя Л-90. Степень изомеризации азобензола в используемую для анализа смесь цистранс-форм определяют по показаниям спектроденситометра КМ-3. Значения площадей пятен определяют при длине

10 0,73 0,59 0,38 0,27 0,18

20 50

0,80 0,67 0,53 0,40 0,28 0,87 0,76 0,69 0,54 0,42 Как следует из приведенных в табл. 2 и 3 результатов при малых временах экспозиций и при удалении УФ осветителя от слоя (доза менее 3400 ли) изомеризация не происходит достаточно полно. Значительное увеличение экспозиции и приближение источника УФ освещения к пластинке (доза свьше 2300 лм) приводит к фотохимическому превращению красителей и они теряют способность хроматографироваться. Оптимальными являются экспозиция 20 мин и расстояние от источника излучения 20 см, при соблюдении которых оба изомера присутствуют в смеси в одинаковых количествах. Для определения селективности предлагаемого способа анализа осуществляются опыты по определению азобензола в присутствии различных азокрасителей идентично описанному примеру. Вероятность отнесения пятна с данным Rf к азобензолу представлены в табл. 4 и фиг.З. Таблица 4

Продолжение

№№ Компонентный : Вероятность отп/п| состав аналн-г несения пятна

Азобензол п-Диметилами100

33 25 ноазобензол

Азобензол 100 Судан-1 п-Диметиламиноазобензолп- Диэтиламиноазобензол

С)

фиг 2

f

Как следует из приведенных результатов, предлагаемый способ анализа азобензола методом тонкослойной хроматографии позволяет повысить селективность определения азобензола в 2-4 раза, которая оценивается по вероятности отнесения пятна к азобензолу. Причем, вероятность отнесения пятна к азобензолу не зависит от количества других азокрасителей в анализируемой смеси, тогда как в известном способе вероятность отнесения пятна к азобензолу уменьшается с ростом числа сопутствующих азокрасителей.

сР

о

о

о