Способ получения 1,3,5-триазаадамантана Советский патент 1984 года по МПК C07D403/04 

Изобретение относится к области органической химии каркасных соединений. Известен способ получения 1,3,5триазаадамантана, который заключается в том, что 7-бром-1,3,5-триазаадамантан восстанавливают цинковой пьшью в среде этанола в присутс вии щелочи при температуре кипения реакционной смеси. Выход 31% Ц 3Недостатком указанного способа является низкий выход целевого продук- а. В органическом синтезе известно применение гидразин-гидрата в присутствии никелевого катализатора в качестве восстановителя для восстановления нитро- и нитрозосоединений до аминосоединений, нитрогруппы в иминную, ароматических нитрилов., двойных связей в ненасыщенных кислотах 2Зи Гз, однако св дения о дегалогенировании с помощью гидразин-гидрата в присутствии никелевого катализатора в литературе отсутствуют. Известно, что при вос становлении гидразин-гидратом в присутствии никеля Ренея.галогеннитробензолов дегалогенирование не происходит и образуются галогенани : ЛИНЫ А 1. Цель изобретения - повышен вы хода целевого продукта. Указанная цель достигается способом получения 1,3,5-триазаада 922 мантана, который заключается в том, что 7-бром-1,3,5-триазаадамантан восставливают в среде этанола в присутствии щелочи при температуре кипения реакционной смеси гидразингидратом, используя в качестве катализатора никель Ренея. При проведении процесса ниже температуры кипения растворителя резко увеличивается продолжительность процесса и уменьшается выход целевого продукта-. Пример. В колбу с обратньм холодильником и механической мешалкой загружают 1,88 г (0,0086 М) 7-броМ-1,3,5-триазаадамантана; 0,5 г едкого натра 0,3 г никеля Ренея и 20 МП этилового спирта. Реакционную смесь нагревают до кипения и по каплям добавляют 1 мл гидразин-гидрата. Через 3,5 ч никель Ренея отфильтровывают. Фильтрат упаривают. Осадок экстрагируют 3x25 мл бензола. Экстракт упаривают. Осадок очищают возгонкой. Получают 1,44 г (95%) 1,3,5-триазаадамантана, т.пл.256258c. По литературным данным Cl J т.пл. 256-258°С. ИК-спектр 1,3,5-триазаадамантана, 2930,2890 (валентные асим.колебания СН2-групп); 1462, 1372 (ножничные СН -групп); 1238 (скелетные); 1048, 1020 (C-rl-; валентные); 812 (маятниковые СН).

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3,5-ТРИАЗААДАМАНТАНА восстановлением 7-бром1,3,5-триазаадамантана в среде этанола в присутствии щелочи при температуре кипения реакционной смеси, отличающийся тем, что, с целью повьппения выхода целевого продукта, восстановление проводят гидразин-гидратом, используя в качестве катализатора никель Ренея. (Л ел 4; со ю