Единственное известное мономерное титанкремиийорганическое соединение - тетракис (трнметилсилоксититан) (СНз) - было получено взаимодействием триметнлсиланола с четыреххлорнстым титаном в присутствии аммиака.
Также известны полимерные титанкремниГюрганические .соединения (иолиоргарготитаносилоксаны), получаемые согидролизом органохлорсиланов с эфирами ортотитановой ки;-лоты.
Тредлагается способ получения нового класса мономерных тнтанкремнийорганическнх соединений- триалкилсилоксигалогентнтаиов оби;ей формулы (Кз5Ю)„Т1Х., „ , где X-галоген, а п 1-2. Способ основан на реакции раси1.епления гексаалкилдисилоксанов четырех.хлористым или четырехбромистым титаном, протекаюи1ей ири пагреванш в присутствии хлористого aлю пIHИя по схеме:
nRsSiOSiRs + TiX,- -(Кз5Ю)„ TiX,,,+ nRaSiX. Г1олучаюн1ийся при реакции трпалкилгалогепсилан отгоняется, после
чего ооразовавшиися триалки.чсилоксигалогентитан выделяют перегонкой реакционной смесл в вакууме. При молярном соотношении R6Si2O:TiX.|, равном 1, основным продуктом реакции является триалкилсилокситригалогентитан RsSiOTiX,; (выход до 96%), а при увеличении iTOro соотношения выше 2 основным продуктом зеакции является бис(триалкилсилокси) дигалогентнтан (R3SiO)2 TiXo (выход 76- 90%).
Синтезированные указаиным путем триалкилсилоксигалогентитаны могут быть использованы для получения разнообразных моиомерных п полимерных титанкремнийорганических соединений.
Пример 1. От смеси 97,4 (0,6 г-моля) гексаметилдисилоксана, 114 г (0,6 г-моля) четыреххлористого титана ц 2 г хлористого алюминия в течение трех часов при иагревании отгоияют при 56-58° триметилхлорсилан, которого образуется 61 г (94%). При последующей фракционированной вакуумной персгонке реакционной смеси получают
102 г трим етилсллокситрнхлортитана (СНз)з§1ОТ1С1з с температуро кипения 78-88°- (22 мм рт. ст.), что составляет. 70%. теоретического количества. После вторичной нерегоики он имеет .температуру илавления 32-33° и темиературу кииеиия 82- 88° (17 мм рт. ст.)
Пример 2. Смесь 293 г (1,8 гмоля)гекса метилдисилоксаиа,
114,0 3 (0,6 г-моля) четыреххлористого титана и 3 г хлористого алюминия постеиенио нагревают до 190° в течение 40 часов. В процессе нагревания вводят еиге 2 г хлористого алюминия. При этом отгоняется 128 г триметилхлорсилана (98,5%) н 73 г иепрореапфовавшего гексаметилдисилоксана. ДальиеЙ1пая вакуумная перегонка реакционной смеси дает 135 г бис (триметилсилокси) дихлортитана (СПз) TiCb с температурой кипеиия 122-137° (25 мм рт. ст.), т, е. 76% теоретического количества. После вторичной перегонкн он имеет температуру кипения 106-110 (18 лш рт. ст.); di2o 1,115.
Пример 3. При трехчасовой нерсгонке смеси 63,8 г (0,39 г-моля) гексамет1 лдисилоксана,144 г
(0,39 г-моля) ПВг; и 0,8сх,-|орнстого алюминия отгоняется 54 г (90,5%) тpнмeт лбpoмcн,Iaнa с температурой кипения 79-81°. При дальнейшей вакуумной перегогп :е реакционной смеси образуется с количсственным выходом (148 г триметплсилокситрибромтитап с температурой кипения 98-105° (8 мм рт. ст.). После вторичной перегонки oji имеет темлературу кипения 102- 104° (10 ММ- рт. ст.) н температуру кипения 32-34°; 1, 807.
Пред м е т и з о б р е т е и и я
Способ получеиия триалкнлсилоксигалогентитанов обп1,ей формулы (НзЗЮ),, , где X-галоген, а п 1 -2, о т л и ч а ю ш, и и с я тем, что гексаалкилдисилоксан нагревают с четыреххлористым или четырехбромистым титаном в присутствии хлористого алюмпиня.
