Способ получения триалкилсилоксиалюми-нийдигалогенидов Советский патент 1957 года по МПК C07F5/00 C07F7/04 

Недавно в литературе появилось краткое сообщение о выделении триметилеилоксиалюминийдихлорида (СНз)з5ЮА1С19 при взаимодействии триметилэтоксисилана с хлористым алюминием. Однако автор не привел ни констант соединения, ни данных анализа его и ошибочно указал, что выделенный им продукт не перегоняется в вакууме. С друго стороны описана реакция между гексаалкилдисилоксаном и хлористым алюминием, ириводяи1ая к образоваииютриалкилхлорсилаиа

(ДАН 84,959; 1952).

Установлено, чтотриалкилсилоксиалюминийдигалогениды обн1,ей формулы К.з51ОА1Х2, где R - алкильный остаток, а X - С1 или Вг могут быть получены с выходом 80-86% из остатка, образуюи1,егося после отгонки 70-85% триалкилгалогенснлана из продуктов взаимодействия эквимолекулярных количеств гексаалкилдисилоксана и соответствующего галогеиида алюминия; для этой цели указанный остаток перегоняют в вакууме или перекристаллизовывают из гексана.

Реакция протекает по следуюпгему уравнению:

RaSiOSiRs + А1Хз - RaSiOAlX., + + RaSiX

Синтезированные указанным путем триалкилсилоксиалюминийднгалоге виды могут быть использованы для получения полимерных алюминийкремнийорганическнх соединений и как катализаторы.

Пример 1. Смесь 24,6 г (0,1 . моля) гексаэтилдисилоксана и 13,3 г (0,1 г-моля) хлористого алюминия нагревают постепенно. Нрп 165° из реакционной смеси начинает отгоняться триэтилхлорснлан, которого образуется 13,0 г (87%); т. кип. 142-146°. Температура смеси в конце реакции достигает 255°. При фракционированной вакуумной перегонке остатка получено 17 г (60--ц теоретического количества) триэтнлсилоксиалюминийдихлорида (С2Н5)з5ЮА1С12 с т. кип. 173° при давлении 4 мм рт. ст. и т. пл. 43- 44°.

Пример 2. 18,5 г ((,Q7b г-моля гексаэтилдисилоксана и 20,0 г (0,075 г-.чоля) бромистого алюминия

нагревают в течение 30 минут. При этом отгоняется 12 г (82%) триэтилбромсилана с т. кип. 155-165°. Температура смеси равняется 260°. Фракционированием остатка в вакууме получено 22 г (69% теоретического количества). триэтилсилокси-алюминийдибромида (CgHs) з5ЮА1Вг2 с т. кип. 178- 181/3 мм и т. пл. 73°.

Пример 3. От смеси 28,6 г (0,15 г-моля) тетраметилдиэтилдисилоксана и 40,0 г (0,15 г-моля бромистого алюминия при нагревании отгоняют 20,0 г (0,12 г-моля} диметилэтилбромсилана с т. кип. 105- 111°. Нагрев прекращают и закристаллизовавшийся остаток дважды перекристаллизовывают из гексаиа. Получено 30 г (677о) диметилэтил силоксиалюминийдибромида -

(СНз)2С2Н55ЮА1Вг2 с т. кип. 150° при давлении 2,5 мм рт. ст. и т. пл.. 66°.

Пример 4. Смесь из 43,6 г (0,2 г-моля} тетраэтилдиметилдиснлоксана и 26,6 г (0,2 г-моля} хлористого алюминия нагревают в течение 1 часа до температуры 210°. При этом отгоняется 24 г (87,5%) метилдиэтилхлорсилана с т. кип. 116-122°.

При. фракционированной вакуумной перегонке остатка получено 36 г метилдиэтилсилоксиалюминийдихлорида (С2Н5)2СНз51ОА1С12 с т. кип. 143° при давлении 4 мм рт. ст. и т. пл. 33°; выход -83,7%.

Предмет изобретения

Способ получения триалкилсилоксиалюминийдигалогенидов общей формулы Кз31ОА1Х2, где R -алкильный остаток, а X - С1 или Вг, отличающийся тем, что остаток, образующийся после отгонки 70-85%| триалкилгалогенсилана из продуктов реакции эквимолекулярных количеств гексаалкилдисилоксана и галогенида алюминия, перегоняют в вакзуме или перекристаллкзовывают из гексана.