Способ получения кремне фосфорорганических соединений Советский патент 1961 года по МПК C07F7/08 C07F9/40 

Известен способ получения кремнефосфорорганических соединений, содержащих связи Si - О - Р, иа основе галоидпроизводных кислот фосфора.

Предлагаемый способ по сравнению с известным расширяет сырьевую базу для получения указанных соединений и позволяет одновременно получать галоидацилы. Это достигается тем, что на исходный продукт действуют органоацилоксисиланами.

Пример 1. При нагревании в течение 3 часов смеси 13,2 г (0,1 мол.) хлорангидрида метилфосфиновой кислоты СНзР(0)С12 и 34,9 г (0,2 мол.) триэтилацетоксисилана отгоняют 12,8 г хлористого адетила с т. кип. 51-53°. При фракционированной вакуумной перегонке остатка получают 22,5 г (69% выхода) бис-(триэтилсилнл)-метилфосфината СНзР(О)О81(С2Н5) с т. кип. 158° (5 мм), if 1,4431, 0,9596.

Пример 2. Смесь 10,6 г (0,05 мол.) фенилдихлорфосфата СбН5ОР(О)С12 и 19,2 г (0,11 мол.) триэтилацетоксисилана нагревают в течение 12 часов. Получают 7,1 г (91% выхода) хлористого ацетила и при фракционированной вакуумной перегонке остатка - 16,8 г (83,7% в 1хода) бис-(триэтилсилил) -фенилфосфината CeHsOP(О)OSi (С2Н5)3 с т. кип. 164° (1 мм), Т1ь° 1,4709, 042° 1,0223.

Пример 3. Смесь 5,4 г (0,035 мол.) хлорокиси фосфора и 21,0 г (0,12 мол.) триэтилацетоксисилана нагревают в течение 14 часов. Получают 5,8 г (70,3% выхода) хлористого ацетила и при фракционированной вакуумной перегонке остатка 13,0 г (84,3% выхода) трис-(триэтилсилил)-фосфата (С2Н5)з SiOb РО с т. кип. 194-196° (8 мм), ц- 1,4467, 0,9676.

Пример 4. При нагревании в течение 2 часов смеси 15,0 г (0,05 мол.) дифенилдиацетоксисилана и 6,65 г (0,05 мол.) хлорангидрида метилфосфиновой кислоты в растворе о-ксилола получают 5,2 г (66,6% выхода) .хлористого ацетила. Затем реакционную с.месь нагрева№ 140300- 2 ют еще в течение 4 часов, после чего растворитель отгоняют. Получают 13,5 г (100% выхода) хрупкой св.етло-коричневой прозрачной смолы,, близкой по составу к -51(СбН5)2 - О - Р(0)СНз - О - п.

Получаемые соединения могут быть использованы в качестве ионнообменных и адсорбционных смол, добавок к маслам и смолам, а также для синтеза различных кремнеэлементоорганических полимеров и мономеров.

Предмет изобретения

Способ получения, кремнефосфорорганических с,о,едднений, содержапяих связи Si - О - Р, на основе галоидпроизводных кислот фосфора, отличаюш,ийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и одновременного получения галоидацилов, на исходный продукт действуют органоацилоксисиланами.