Кремнеорганические эфиры борной кислоты (Нз5Ю)зВ стали известны лишь в самое последнее время. Так, описано получение трис (триметилсилил) бората взаимодействием триметилалкоксисиланов с борной кислотой в присутствии п-толуолсульфокислоты, а также тристриалкилсилилборатов взаимодействием гексаметилдисилоксана с борным ангидридом, триалкилхлорсилана с борной кислотой или с триалкилборатом и последнего с триалкилсиланолами. Недостатком всех этих способов является низкий выход целевого продукта, который по последним трем способам не превышает 27%.
Предлагается способ получения трис триалкил (арил) силил бора10В, позволяющие повысить выход последних и заключающийся в том, что триалкил (арил) силанолы нагревают с борной кислотой или борным ангидридом с азеотропной отгонкой выделяющейся воды.
Процесс ведут в присутствии бензола или какого-либо другого растворителя. Реакции протекают с выходом 80-95% по следующим схемам:
SRsSiOH +В(ОН)з (RaSiOlaB + SHsO
GRaSiOH + ВгОз 2(Кз5Ю)зВ + ЗНаО
Трис триалкил (арил) силил бораты выделяются после отгонки растворителя перегонкой в вакууме или перекристаллизацией из бензола, четыреххлористого углерода или других подходящих растворителей. Бораты, синтезированные предлагаемым способом, могут быть использованы как катализаторы для приготовления органогалогенсиланов и элементокремнеорганических полимеров, а также в качестве гидравлических жидкостей или теплоносителей. Для последних целей особенно пригоден трис (метилдифенилсилил) борат, который перегоняется без заметного разложения при 320° и давлении 3 лш рт. ст.
N« 115167- 2 -
П p wM e p 1.
Смесь 3,1 г НзВОз, 19.8 г триэтилсиланола с т. кип. 75 при давлении 24 мм («20 ---.1,4340; ( 0,8645) и 70 мл бсизола нагревают
D4
В течеиие 1 часа с обратны.м холодильником, соединенным с водоотделителем Дика-Старка. В течение этого времени собирают 2,4 мл воды. После этого отгоняют растворитель, а остаток подвергают фракционированной перегонке в вакууме. Получают 17 г (84%) трис
(триэтилсилил) бората /(С2Но)э51О/зВ с т кип. 172-174° и давлении 6 лш; «20 14378; 0,8904. D4
Пример 2.
3,5 г EzOz, 39,6 г триэтилеиланола и 80 мл бензола нагревают в течение 2 час., как указано выше. После отделения 2,65 мл воды отгоняют бензол, а остаток подвергают фракционированной перегонке, в резу.тьтате которой выделяют 37,0 г (92{,) трис (триэтилси.,тил) бората с т кип. 165-167° и давлением 5 мм; 1,4377; 0,8906.
Пример 3.
Смесь 1,24 г ортоборной кислоты, 16,6 г трифенилсиланола и 100 мл бензола нагревают 1,5 часа, в течение которых отгоняют I мл воды. Остаток перекристаллизовывают и из бензола при этом выделяют 15 г вещества с т. пл. 142-145° и из маточного раствора еще 1,5 г. Выход 98,5%. После вторичной перекристаллизации из гексана получают трие (трифенилсилил) борат/(С2П5)з5Ю/зВ с т. пл. 150°.
Пример 4.
После отделения 1,5 мл воды из смеси 1,86 г НзВОз и 19,3 г метилдифенилсиланола с т. кип. 160° при давлении 7 мм; 1,5800;
rf20 :- 1,0868, по указанному способу получают 15 г (77%) трис (ме4
тилдифенилсилил) бората /(СбН5)2СНз51О/зВ с т. кип. 320-325° и давлении 3 мм; 1,5850. D
Предмет изобретения
Способ получения трис 1триалкнл (арил) силил боратов, отличающийся тем, что, с целью новыщения выхода продукта, триалкил (арил) силанолы нагревают с борной кислотой или борным ангидридом с азеотропной отгонкой выделяющейся воды.
D4
