В настоящее время известпо единственное мономерное титанкремнийорганическое соедннение тнпа (RsSiO).,, а именно тетракис (триметилсилокси) титан - (CH3)3SiO.iTi. Это соединение было получено с 18%-ным выходом пзте, взаимодействия трнметнлсиланола с четыреххлористым титаном в присутствии аммиака, а таюке путем взаимодействия триметилсиланолята натрия с четыреххлористым титаном.
Предлагается новый способ получения тетракис(триалкил(арил)силокси)титанов вышеуказанного типа, заключающийся в переэтерификации алкилортотитанатов триалкил (арил) силанолами в присутствии металлического натрия как каталнзатора:
(RO),Ti +4Нз5ЮН N(R3SiO),Ti + 4ROH
Получающийся при реакции спирт отгоняют, после чего образовавшийся тетракис(триалкил(арил)сило кси) титан выделяют либо .перегонкой в вакууме, либо перекристаллизацией из органического растворителя (бензол, ксилол и т. п.); выход порядка 85-90%. Синтезированные предлагаемым способом тетракнс(триалкил(арил)силокси)титаны могут быть использованы для получения разнообразных мономерлых и полимерных титанкремнийорганических соединений.
Пример 1. Смесь 14,2 г (0,12 г-моля) метилдиэтилсиланола с температурой кипения 64° при 30 мм рт. ст. (По 20 1,4204, d,20 0,8503), 6,8 г (0,03 г-моля) этилортотитаната с температурой кипения 140° (6 мм рт. ст.) и : 0,005 г металлического натрия медленно перегоняют из колбы с елочным дефлегматором; при этом отгоняется 4,9 г (89%) этанола с температурой кипения 79-91°. При вакуумной перегонке получают 14,0 г (90,2%) тетракис (диэтилметилсилокси) титана с температурой кипения 183- 186° при 6,5 МЛ1 рт. ст. При вторичной перегонке продукт имел температуру кипения 154° при 3 мм рт. ст. (Пр- 1,4545, d.,° 0,9244).
Ns 110972Пример 2. Из 14,6 г (0,1 г-моля) метилди-н-пропилсиланола с температурой кипения 80° при 17 мм рт. ст. (п J) 20 1,4275, 0,8436), 5,7 г (0,025 г-моля) этилортотптаната и ; 0,01 г металлического натрия в аналогичных примеру 1 условиях получено 13,0 г (83%) тетракис(метилди-н-пропилсилокси) титана с температурой кипения 186-188° при 3 мм рт. ст.( 1,4570,
0,9044).
Пример 3. В колбу емкостью 250 см помещают 11,6 г (0,04 г-моля) трифенилсиланола с температурой плавления 153°, 2,3 г (0,01 г-моля) атилортотитаната, 0,0 г металлического натрия и 100 мл бензола. Содержимое нагревают в течение 6 часов, после чего отфильтровывают выпавший мелкокристаллический осадок. Получено 10 г тетракис(трифенилсилокси)титана, который после перекристаллизации из кипящего ксилола имел температуру плавления 4-80°; выход -85%.
Предмет изобретения
Способ получения тетракис(триалкил(арил)силокси) титанов - (Кз51О)4Т1, о тл и ч а ющий с я тем, что алкилортотитанаты нагревают с триалкил(арил)силанолами в присутствии металлического натрия в качестве катализатора, с последующим выделением продуктов реакции известными приемами.
