Моноглицидилалкилфосфаты в качестве пластификаторов фотографических желатиновых эмульсионных слоев Советский патент 1984 года по МПК C07F9/09 G03C1/31 

(Л

с

Моноглицидилалкилфосфаты общей формулы: tRo)2p-oraf-CH-CHg, о 0 где R - этил или пропил, в качестве пластификаторов фотографических желатиновых эмульсионных слоев.

со

4i

О

сл

Изобретение относится к химяи фосфорорганических соединений, а име но к новым мот{оглицидилалкилфосфатам общей формулы |RO,,P OOH2--CT:I-CH2 О 0 где R - этил или пропил, Я1ШЯЮЩИМСЯ пластификаторами фотографических желатиновых эмульсионных слоев. Соединения формулы (3) и их свойства в литературе не описаны. Известно использование в качестве пластификатора фотографических желатиновых эмульсионных слоев смеси монодиэтаноламида и монодиэтаноламинового эфира 2-этилгексенилянтарной кисло ты С1. Однако этот пластификатор в процессе химикофотографической обработки светочувствительпых материалов вы мывается из эмульсионного слоя, что приводит к уменьшению эф(})екта пластификации. Предотвратить вымываемост пластификаторов из эмульсионного слоя возможно путем их химического связывания с молекулами желатина. Наиболее близкими к изобретению являются пластификаторы фотографи. ecкиx желати овых эмульсионных слова - диал|;иловые эфиры 3,4-эпокси-Тг -метилбутанфосфоновой кислоты общей формулы: CHfl, CH2 0-Ofl2-OH2-0iOD)2 0/О где R. метил, н-пропил или к-бутил Эти соединения являются эффективными пластификаторами желатины, и в процессе фотографической обработки эмульсионных слоев опи не вымываются в результате наличия химической связи меж,ду желатиной и пластификатором которая осуществляется за счет эпоксидной группы 21. Однако способ получения диалкиловьк эфиров 3, 4 эпокси 3--метилбутанфо фоновой кислоты, заключающийся в гон, что окись изопрена подвергают взаимодействию с диалкилфосфитом при облучении реакционной смеси ртутнокварцевой лампой ПРК-2 при комнатной температуре5 не технолоп-шен. Кроме того, окись изопрена - взры ве- и огнеопасное соединение не производится в промьшшенности, а пр паративные методы не позволяют ее получать с высоким вьссодом Целью ияоРфетения является создание более доступных пластификаторов фотографических желатиновых эмульсионных слоев. Поставленная цель достигается предлагаемыми моноглицвдилалкилфосфатами формулы 1, являюпщмися пластификаторами фотографических желатиновых эмульср онных слоев. Предлагаемые моноглицидилалкилфосфаты формулы (1) получают взаимодеййтэием диалкилхлорфосфатов с глицидолом Б г;; исутствии тркэтиламина в среде диоксана при 0-5° С с последующим выдерживанием реакционной смеси при комнатной температуре. Пример 1. Получение моноглицидилдиэтилфосфата. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 7,4 г (0,1 М) глицидола и 10,1 г (0,1 М) триэтиламина в 100 мл сухого свежеперегнанного диоксана. При постоянном перемешивании и охлаждении до О - 5° С прикапывают 17,3 г (0}1 М) диэтилхлорфосфата, растворенного в 20 мл абсолютного диоксана. После окончания прикапьшания смесь перемешивают в течение 30 мин при охлаждении и затем в течение 2-3 ч при комнатной температуре. Образовавшийся осадок солянокислого триэтиламина отфильтровывают. Затем под вакуумом отгоняют диоксан ггртл температуре не выше 35° С. Продукт очищают многократным переосаждением из этанола сухим эфиром. Получают 19,9 г (95% от теории) моноглицидилдиэтилфосфата с rt 1 ,4314. Структура полученного соединения подтверждена Ж-спектром, в котором , наблюдаются следующие характеристические полосы поглощения: с -3 1250-1260 см , 850 см сн-сн. с -J 1280 см Аналогично получают моноглицидилдипропилфосфат, Индивидуальность и чистоту полученных соединений контролируют с помои ью тонкослойной хроматографии на пластинках fiilufol uv-254 с использованием R качестве рагтнорнтрля

смеси: этиловый спирт + диэтилопый эфир + гептан в соотношении соответственно 1 : 2 : 4, а в качестве проявителя - паров йода. Некоторые характеристики и данные элементного анализа полученных соединений приведены в табл. 1.

Исследовано влияние синтезированных моноглицидилалкилфосфатов на физико-механические свойства эмульсионных желатиновых слоев. Оценку физико-механических свойств желатиновых слоев производили посредством реологических и термомеханических испытаний.

Методика проведения реологических испытаний.

Реологические испытания желатиновых фолий проводили на динамометрической установке Instron.

Перед испытанием образцы выдерживали в эксикаторе с влажностью f 30% в течение 24 ч. В камере прибора установлена температура t 40° С, влажность f 10%. Перед испытанием образец в щерживали в камере в течение 10 мин. Прилагаемое напряжение 820 кг/мм, скорость растяжения образца 100 мм/мин, бумаги - 500 мм/ми

По полученным реологическим кривым определяли разрывное усилие в кг/мм и относительное удлинение в процентах.

Результаты (среднее из трех измерений) реологических испытаний желатиновых фолей с введенными в них .пластификаторами в количестве 15% от веса сухого желатина приведены в табл. 2.

ОО

оО

Как видно из тябл. 2, при использовании пpeдлaгae ыx моноглицидилалкилфосфатов наблюдаемый эффект пласгифи ации сохраняется и после фотографической обработки, в то время как применяемые в промьтшенности пластификаторы (табл. 2, соединение 4) после фотограцической обработки вымываются, и при этом эффект пластификации снимается.

Сгэпоставление моноглицидилалкилфосфатов (соединения 1 и 2, табл. 2) сдиметиловым эфиром 3,4-эпокси-З-метилбутанфосфоновой кислоты (соединение 3, табл. 2) показывает, что предлагаемые новые моноглицидилалкилфосфаты по эффективности не уступают последнему.

Преимуществом предлагаемых моноглицидилалкилфосфатов формулы (J) является их большая доступность по сравнению с известным диметиловым эфиром 3,4-эпокси-З-метилбутанфосфоновой кислоты, так как их получение осуществляют из промышленно доступны продуктов - глицидола и диалкилхлорфосфата, взаимодействие которых позволяет получать целевые продукты с выходом 95%. Известный эффективньпЧ .пластификатор диметиловый эфир 3,4-эпокси-3-метилбутанфосфоновой кислоты получают с выходом 20% из пожарои взрывоопасной окиси изопрена, которая не производится в промьшшенности.

Таблица 1

7,34

40,18 39,74 7,46 45,34

7,01 8,18 45,67

о о

llV /

о о

Продолжение табли1п-.1

45,4 14,76 7,14 40,00 0,46 0,48

54,6 13,02 7,97 45,81 0,41 0,42

Т а б л н ц а 2