N,N @ -диглицидил- N,N @ - диаллилэтилендиамин в качестве дубителя желатиновых бромсеребряных эмульсионных слоев Советский патент 1988 года по МПК G03C1/30 C07D303/36 

00

г

00 О5 СХ)

Изобретение относится к химии эпоксидных дубителей кинофотоматериалов, а именно к новому N,N -диглици- дил-Ы,Н -диаллилэтилендиамину (ДУ1Д-0)формулы

CHy CH-CH7-N-CHzCH2-H-CHs-CH CH2

CHi-CH-CHz -0

/

CHj-CH-CHj О

который может быть использован в качестве дубителя желатиновых эмульсионных слоев.

Целью изобретения является изыскание новых эпоксипроизводных, позволяющих при использовании их в качест- ЕС, дубителя получить пленки с улучшен- ними свойствами.

Предлагаемое соединение получают взаимодействием N,N -диаллилэтилен- 10 диамина с эпихлоргидрином с последующей обработкой щелочью по схеме

Изобретение касается замещенных эпоксидных веществ, в частности N,N - диглицидил-Н,Ы -диаллилэтилендиамина в качестве дубителя желатиновых бром- серебряных эмульсионных слоев. Цель - создание нового более эффективного дубителя из соединений указанного класса. Его синтез ведут из Н,Н -ди- аллилэтиленамина и эпихлоргидрина с последующей обработкой щелочью. Выход 77%, т.кип. ТбО-ПО С

СН2 СН-СН Ш- Ш-СН2-СН СН2+2СН2-СН-СН2С1

0СН2 CH-CH2-ltTCH2CH2UCH2-CH CH2 СН2(С1)СН(ОН)СН2 СН2-СН(ОН)СН2С1

Пример 1. в трехгорлый реактор объемом 0,3 л, снабженньй обратным холодильником, термометром И капельной воронкой, помещают 65 г (0,7 моль) эпихлоргидрина. При перемешивании при ЗО-ЗЗ С из капельной воронки прибавляют 14,2 г (0,1 моль) диаллилэтилендиамина в течение 30 мин Реакционную массу выдерживают 3 ч при 30-35 С, затем охлаждают до 10 С и в нее при 10-15 0 вносят в течение 15 мин 48 г 50%-1юго водного раствор гидроксида натрия (NaOH). Реакционну массу выдерживают при перемешивании и температуре 10-.15 С дополнительно 1 ч, затем переносят в делительную воронку. Органический слой отделяют от водного, сушат гидроксидом калия (кон), а затем очищают вакуум-перегонкой .

Получают 18 г (71%) N,N -диглици- дшl-N,N -диаллилэтилендиамина в виде желтоватой жидкости (п р° 1 ,4980 , т.кип. 1бО-170°/2 мм рт.ст.), хорошо растворимой в воде, этаноле, эфире, ацето} е.

Индивидуальность и чистоту полученного соединения контролируют с по мощью тонкослойной хроматографии на Silufol UV-254.

Структура полученного соединения подтверждена данными элементного анализа, ПМР и ИК-спектрами.

Вычислено, %: С 66,63; Н 9,59; N 1 1,10.

Найдено, %: С 66,3; Н 9,45; N 11,0.

2КаОН

Спектр ПМР, снятый в ацетоне d относительно ГМДС, характеризуется следующими химическими сдвигами (rf, М.Д.):

На - 2,85(4Н), Нв - 5,85(4Н), Не - 3,4(2Н), Hd - 5,0 и 5,1(4Н), Не - 3,1(4Н), Hf - 2,8(2Н), Н-2,35 (2Н), Hh - 2,55(2Н)

(а) (Ь) (c)(d) CH CH-CH,-NCH CH2N-CH.

(е) (f) Cnj-CH-CH,

гн -гн СН-з СИ С

О

Дубящее действие соединения фор- мупы (1) определяют по оценке физико- механических свойств и фотографических характеристик эмульсионных светочувствительных слоев.

Соединение формулы (1) вводят в фотоэмульсионньй слой в количестве (0,5-1,5)- на 100 г воздушно- сухого желатина.

Эффект дубления оценивают по величинам температуры плавления (Т.пл) и прочности (Р) набухшего эмульсионного слоя. Пластодубящее действие оценивают величиной скручиваемости фотобумаги (h) .

П р и м е р 2. Использование дигли цидилдиаллилэтилендиамина в качестве дубителя позитивной черно-белой эмульсии.

В готовую позитивную эмульсию Унибром, нормальная, содержащую все добавки полива, вводят диглицидил ди;шлилэтилендиамин в качестве дубителя в количестве 8 10 М на 100 г воздушно-сухого желатина.

Раствор приготовленной эмульсии с дубителем наносят в кюветы из поли- этиленированной бумажной основы размером 180x240 мм. После студенения производят сушку при 20 С. Через определенные промежутки времени образцы подвергают физико-механическим и фотографическим испытаниям. Результаты испытаний представлены в табл. 1 и 2. Дпя сравнения в этих же таблицах приведены результаты испытаний эмульсии, задубленной ДУ-652, диглицидилаллил- амином и диглицидилэтаНОЛамином (известные соединения).

Пример 3. Использование ди- глицидилаллилэтилендиамина в качестве дубителя позитивной цветной фотоэмульсии.

В готовую позитивную бромсеребря- ную эмульсию с размером микрокристаллов галогенида серебра 0,8 мкм и удельным содержанием желатина ,3 со всеми добавками полива в качестве дубителя вводят диглицидилдиаллил- этипевдиамин в количестве на 100 г воздушно-сухого желатина.

Таблица

Влияние дубителей на физико-механические свойства позитивной эмульсии Унибром, нормальная при естественном старении

Примечание. Все сравниваемые дубители вводят в количестве

тЗ

8-10 М на 100 г-воздушно-сухого желатина.

0

5

0

В качестве цветообраэующей компоненты синечувствительного слоя используют 2-(N-мeтил-N-oктaдицилaми- но)-5-сульфоанилид бензоил уксусной кислоты.

Раствор приготовленной эмульсии с дубителем наносят в кюветы из поли- этиленированной бумажной основы размером 180x240 мм. После студенения производят сушку при 20 С. Через определенные промежутки времени образцы подвергают физико-механическим и фотографическим испытаниям. Результаты испытаний представлены в табл. 3 и 4.

Как видно из табл. 1-4, предлагаемое соединение при использовании в качестве дубителя приводит к улучшению физико-механических свойств, к уменьшению скручиваемоети. Формула изобретения

N,N -диглицидш1-Ы,Ы -диаллилэтилен- диамин формулы

СН2 Ctt-СН J-К-СН jCH j-H-СНI-СН-СН| CHj-CH-CH -CHj-CH-CHi

о 0в качестве дубителя желатиновых бром- серебряных эмульсионных слоев.

Таблица

Влияние дубителей на фотографические свойства эмульсии Унибром, нормальная при естественном старении в течение 14 сут

16

17

3,63,4

0,01 0,01

Таблица4

Влияние дубителей на фотографические свойства цветной позитивной эмульсии на 10-е сут естественного старения

16

16

3,2 3,4 0,02 0,01