Способ получения изображения Советский патент 1977 года по МПК G03C5/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОБРАЖЕНИЯ

1

Изобретение относится к способу получения изображения на высококонтрастных галогенидосеребряных материалах н может быть использовано в фотографической промышленности.

Известен способ получения изображения на фотографическом материале, состоящем из подложки, гидрофильного) промежуточного слоя, галО енсеребря1шого эмульсионного слоя, содержащего, мол./с: хлорид серебра 50-90, брюмид серебра 5-50 и йодид серебра 0-5, и гидрофильного коллоидного защитного слоя, путем экспонирования, проявления в растворе, содержащем 1идрохинон в качестве единственного проявляющего соединения, закрепления и примывки материала (1 .

Недостатком известного способа получения изображения на указанном высококонтрастном фотографическом материале является невысокое качество получаемого на нем изображения.

Целью изобретения является создание способа получения изображения на фотографическом материале, позволяющего увеличить контрастность.

Цель достигается путем введения в эмульснонцый и/или гидрофильный промежуточный слой, и/или гидрофильный коллоидный слой известного фотографического материала гидрохинона

и проявления дшшого фотографического материала в гфоявителе при рН9-12, содержащем гидрокснла шновое соединение общей формулы RNHOh

где R-Н, алкнл, замещенный алкил, арил или замещенный арил, в количестве 0,5-50 г на 1 л раствора, а после проявления обработки стабилизирующим раствором, содержащим тиодианат калия или аммония.

Примерами гидроксиламиновых соединений являются гидроксиламин, N - метилгидроксиламин, N - этилгидроксиламин N - пропилгидрокснламин, N-y - сульфопропилгидроксиламин, N - а - карбоксипропилгидроксиламин, N - изопропилгидроксиламин, N - фенилгндроксиламин, а - гидроксиламин - - фенилпропионовая кислота, N - « карбоксифеяилгидроксиламин, N - п - метоксифенилгидроксиламин N - м - сульфофенилгидроксил аминн

ОН I

HONH-СН -СН„-С-МНОН

NHOH

Гидроксиламиновое соединение может присутствовать в идрлочном растворе и/или в фотографическом материале.

Щелочысш проявительный активатор обычно свободен от гидрохинонового проявляющего реагента. Однако когда обрабатьшающая среда неоднократно .используется для обработки последующих элементов, она может содержать по прошествии некоторого времени небольшие количества гидрохинона, который продиффундировал из элемента в обрабатьшаемую среду.

В соответствии с гчредпочтительным вариантом гидрофильный коллоидный промежуточньш слой, например слой желапшы, рашолагают между подложкой и светочувствительным слоем галоидосеребряной эмульсии материала.

Такой гидрофильный коллоидный промежуточный слой имеет вес 2-10 г гидрофильного коллоида (желатины) на 1 кв.м.

Гидроксиламиновые соединения могут использоваться в широко меняющихся количествах. В зависимости от конкретного применяемого соединения, oim используются в количестве приблизительно 0,5 -50 г на I л щелочного прояаительного активатора. При использовании в самом фотографическом материале они применяются в ко;шчествах от 50 мг до 1 г на кв.м.

Галогениды серебра диспергаруют в гидрофильн ных коллоидных материалах, используемых в качестве связующих, которые включают желатин, коллоидон, гуммиарабик, казеин, зеин, производаые эфиров целлюлозы, такие как алкильные эфиры карбоксилированной целлюлозы, гидроксиэтиаделлюлоза, карбоксимев лгидроксиэтшщеллюлоза, альгановую кислоту, поливиниловый спирт и другие сингетические смолы, хорошо известные в этой области техники. В качестве гидрофильного коллоидного связующего предпочтительно используют желатин. Связующие агенты для эмульсионного слоя могут также включать диспергированные полимеризованные винильные соединения. Они включают воднонерастворимые полимеры алкнлакрилатов и метакрилатов акриловой кислоты, сульфоалкилакрилатов шш метакрилаюв, интерполимеры алкилакрилатов с акриловыми кислотакш, акрилоилоксиалкилсольфоновых кислот, ацетоацетоксиалкилакрилатов, таких как 2 апетоацетоксиэгалметакрилат и тому подобные. Эти соединения могут быть подобным же образом включены в отдельный слой фотографического элемента. Виниловые полимеры могут быть использованы .В1 концентрации 20-80, предпочтительно 50 вес.%, в асчете на вес связующего агента.

Галоидосеребряные эмульсии, в которых связующий агент содержит диспергированное полимеризованное винильное соединение, обеспечивают особенно хоропше результаты в отношении устранения растека1шя полос и искажения точек.

Галоидосеребрянь1е эмульсии могут быть химически сенсибилизированы при осуществлении

вызревания в присутствии небольших количеств серо-содержацщх соединений, таких как аллиагаоцианат, аллилгаомочевина, тиосульфат натрия и т,п. Эмульсии: могут быть также сенсибилизированы с помощью восстановителей, например соедине1шй олова и небольших количеств соединений редких металлов, таких как соединения золота, платины, палладая, ир{1дия, рутения и родия.

Эмульсии могут применяться без спектральной сенси&ишзации, однако спектральная сенсибилизахщя их в соответствии с хорошо известными в этой области техники методами для обеспечения орто-сенсибилиза1щи или пашсроштической сенсибилизад1ш придает эмульсиям улучшенные характерисгикн. Применяемыми сенсибилизаторами являются, например, цеанины, мероаданины, комплексные (трехядерные) цишшны, комплексные (трехядерные) мероциани11ы старапьные красители, оксонапьныекрасители и т.п.

Галоидосеребрялый эмульсиош1ЫЙ слой и/или другие гидрофилы1ые коллоидные слои высококонтрастного фотографическою материала могут также содержать обыщые добавки, например пластификаторы, средства для улучше|шя нанесения, агенты подавления пяшообразования, вуалеподавляющие соединения и стабилизаторы :1мульсии, например азаиндены, такие как 5 - метил - 7 гидрокси - S - 1риа;юло (1,5 - а) пиримидин, и отвердителн, такие как альдепщные, например формальдегид, мукохлорная кислота, г)1утаральдегид (бис/кислый сульфит натрия), малеиновый альдегид, азиридины , производные диоксана, и оксипо;шсахариды, а 1акже соединения, предваряющие огверждающий агент, которые преобразуют свободно в :)ффективный отвердитель только в щелочной среде.

Полиоксиалкиленовые соедиие1шя могут присутствовать или в материале, и /или в проявительном активаторе. Эти нолиоксиалкиленовые соедикешш хорошо известны и включают любое полимерное а)еданение, содержащее цепочку полиалкиленоксида, например полнэтиленгликоль, предпочтительно имеющий молекулярный вес порядка 1500 и выще, и другие соединения окиси этилена.

Полиэтиленоксидные соединения могут присутсгЕОвать в проявительном активаторе в количестве 0,1 - { г/л. При использовании в материале, либо а галоидосеребряном эмульсионом слое, либо в прилагающем водопроницаемом нечувствительном слое, они используются в количествах 0,010 1 г на 1 моль галогенида серебра.

Возможно использование в дополнение к полиоксиалкиленовому соединению N - винил - 2 пирролидонового полимера или сополимера, включая его аддитивные комплексы с йодом. Эти N винил - 2 - пирролидоновые потшмеры или сополимеры могут использоваться в слое rajiOHAOceребряной эмульсии или в другом гидрофильном коллоидном слое в водопроницаемой взaи ;ocвязи с 3MynbCHotmbiM слоем наряду с возможностью их

присутствия также и в щелочном проявнтельном активаторе.

Хирошо известно улучшение качества при использовании в материале или в предназначенном для него обрабатывающем pacTBq)e ониевых или полиониевых соединений, предпочтительно типа аммония, фосфония. и сульфония или их смеси. Конкретными ониевыми соединениями являются, например, додеи;илтриметиламмо{шй и - толуолсульфонат, ноншширидинийперхлорат, 1 - л« - нитробензилхинолинийхлорид, 1 - додедилпиридинийхлорид, N,N - тетраметиленбиспиридинийхлорид, N,N - гексадекаметиленбиспиридшшйхлорид, N,N : гексадекаметиленбиспиридинийнерхлорат, н-нонилдиметилсульфоний - и - толуолсулыронат, тетраметиленбистриэтилфосфонийбромид, лаурилтриэталфосфонийбромид, ониевые полиоксиалкиленовые содш, например полиоксиалкиленбиспиридиниевые со;ш, в том числе 1,1 - (этилен - три (оксиэтилен)/ бис пиридиний - и - толусульфонат и т.п.

Галоидосеребряные эмульсии могут быть нанесены на множество подложек. Типовыми подложками являются пленки нитрата целлюлозы, эфира целлюлозы, поливинилацеталя, полистирольная, полиэгилентерефталагиая и аналошчные пленки из полимерных .материалов, а также стекло, бумага и тому подобное. Подложки, подобные бумаге с нанесенными а - олефиновыми по;шмерами, в частности полимерами а - олефинов, содержащих два или большее число атомов yi-лерода, примерами чего являются полиэтилен, полипропилен, эгиленбутиленовые сополимеры и т.п., также могут использоваться.

Материал может содержать все обычные слои используемые в галоидосеребрянных материалах, в том числе подслои, фильтровые слои, поглощающие ультрафиолетовые лучи, антистатические слои, защитные поверхностные слои и т.п.

Щелочной состав дан осуществления проявления экспонированного материала может содержать все виды ингредаентов, обычно используемых в литотипных проявителях, например загустители, в том шсле карбоксиметилцеллюлозу, соединения, высвобождающие галогенидные ионы, например бромид калия, полиоксиалкиленовые соединения, N винил - 2 - mippoJnmoHOBbie полимеры и сополимеры, и ониевые соединения, рассмотренные выше, предохранительные вещества, например метабисульфат калия, натрийформальдегидный кислый сульфит, и триэтаноламинсульфит, водоумягчающие, реагенты, например полифосфаты и производные этилендиамина, тетрауксусную кислоту, агенты улучшения смачивания и т.п. Предохранительные вещества для проявляющих реагентон могут быть также включены в гидрохинонсодержащий материал.

После проявления материал .может быть закреплен обыч1{ым путем, например, с помощью водорастворимого тиосульфита и затем подвер1-нут промьюке, или он может быть обраЬотан стабилизирующим раствором, содержащим areinr, способный преобразовьтать неэкспонированный галогенид серебра в существенно нечувствительные к свету комплексы, которые не требуется удалять промыванием, например тиоцианат калия и аммония. В альтернативе проявленный материал может быть обработан стабилизирующим и закрепляющим раствором.

Обработка экспонированного фотографического материала может производиться в автоматическом аппарате, в котором экспонированный материал транспортируется с практически постоянной CKOpoci-ью через обрабатывающие блоки. Если необходимо, блок экспонирования может быть соединен с обрабатывающими блоками аппарата.

Полиэтиленгерефталатную подложку покрывают желатиновым слоем, содержащим гидрохинон в соотношении 8 г желатина и 1,77 г гидрохинона на 1 кв.м. Желатиновый слой покрывают желатиновой хлорбромойодндносеребрянной .cиeй (88,8 мол.% хлорида, 11 мол.% брома и 0,3 мол.% йодида) таким путем, чтобы ко;шчество галогенидов серебра на 1 кв.м. было доведено до величины, соответствующей 6 г нитрата серебра. Галоидосеребряный эмульсионный слой затем покрывают желатиновым слоем для снятия напряжений в соотношешш 0,3 г желапша на 1 кв.м.

Светочувствительный материал был разделен на несколько полос для испытания. В идентичных условиях каждая полоса была экспонирована через ступенчатый клин с постоянной 0,15 и обработана при 25°С в течение увеличивающихся промежутков времени в одном из следующих активирующих составов А,В и С, г;

Состав А

Безводный карбонат натрия

Бромид калия

Вода до, л

Гидроокись натрия, до рН

Состав В

Тот же самый, что и в случае состава А, но содержит в доподшение 5 г падроксиламинсульфата.

Состав С

Тот же самый, что и в случае состава А, но содержит в дополнею е Юг гидроксиламинсульфата.

Проявленные полосы затем закрепляют, промывают и высушивают обычным путем. Результаты приведены в табл.1.

Под градиентом на начальном участке понимается средний градиент, измеренный глежду плотностью 0,1 и 1 выше вуали.

Прнведе1шые выше результаты, полученные с использовашем проявительного акгавирующего раствора с очень простым составом ясно показывают, что в соответствии с изобретением возможно получение характеристическш кривой с коротким начальным участком и высоким коэффициентом контрастности.

П р и м е р 2. Фотофафический материал .приготавливают как описывалость в примере 1, и разделяют на нескольку полос для испытания. В идентичных условиях полосы были экспонированы через ступенчатый кушн с постоянной 0,15 и обработаны при 25°С в течение увеличивающихся проПример 3.

Материал 1. Полиэлшентерефталатную подложку покрывают желатиновым слоем, содержащим гидрохинон в соотношении 2,85 г желатина и 0,8 г пшрохинона на 1 кв.м.

межутков времени а проявительно-акгивадиоииом растворе со следующим составом;

Безводный карбонат натрия, гIOU

Гидроокись натрия, г5

Триэтаноламинсульфиг, мл10

Полмэтиленгликоль (мол. вес. 4000) | Бромид калия, г0,6

1,1 - (Этилен - трисоксиэтилен) бнс пиридиний - л - толуолсульфонат, мг 100 Вода,

Гидроокись натрия, рН, до12

К которому было добавлено одно из гидроксиламиновых соединений, перечисленных в приведенной ниже таблице в задаш ом количестве.

Проявленные полосы закрепляют, промывают и высушиваюг обь1чным путем.

Полученные результаты представлены в табл. 2.

Таблица 2

Желатиновый слой покрывают змульсией согласно примеру 1 таким путем, что количество галогенида серебра на 1 кв.м. соответствует в расчете на нитрат серебра 10 г.

Слой галлоидосеребряной змульсии затем

покрывают желатиновым слоем идя снятия напряжений. содержапя1м гидрохинон в соотношении 1,4 г желатина и 0,8 г гидрохинона на 1 кв.м.

Матер1&д 2. Материал 2 был приготовлен точно тем же путем, что и материал 1 с тем только различием, что в первом желапшовом слое не присутствовало никакого гидрохинола и что желатиновый слой для снятия напряжений содержит 1,6 г гидрохинона на 1 кв.м.

Оба материала были проэкспонированы при использовании освещения фольфрамовой лампой накаливания через ступенчатый клин и серый контактный экран.

После экспонирования материалы проявляют в течение 30 с при 30° С в следующем проявительно-активирующем растворе, содержащем, г:

Карбонат натрия100

Борная кислота10

Гндроксиламиносульфат10

Формула изобретения

10

Тетранатрневая соль ЭДТУК (эшлендиаминтетрауксусной кислоты)

1 Бромид калия

1

Полиэтиленгликоль (мол.вес. 4000)

1

Вода, до л

1 Гидроокись натрия, рН до

11

Проявленные материалы закрепляют, промываы и высушивают обычным путем.

Качество отпечатков оценивалось в теневой

(10% покрытия из черных точек), среднезахенелной (50% покрытия из черных точек) и светлой (95% покрьпия из черных точек) тоновых областях а определялось по балльной шкале от О, что соответствовало высокому качетсву, до 4 - крайне неудовлетворительному качеству. Любое качество точек выше 3 является неприемлемым в общем случае.

Результаты представлены в табл.3.

Таблица 3

проявителе при рИ9-12, содержащем гидроксиламиноБое соединение общей формулы

RNHOH

где R - Н, алкил, замещенный алкил, арил или замещенный арил, в количество 0,5-50 г на 1 л раствора.

Источ1шкл информации, принятые во в шмalшe при экспертизе:

1. riaiein С ЛА№3642477, кл. 96-45.2,15.02.72