Моноглицидиловый эфир @ -хлорфенола в качестве пластификатора фотографических галогенсеребряных желатиновых эмульсионных слоев Советский патент 1991 года по МПК C07D303/08 C07D303/23 G03C1/31 

который может быть использован в качестве пластификатора фотографических галогенсеребряных желатиновых эмульсионных слоев.

Цель изобретения - изыскание,эпок- сипроизводных, позволяющих при использовании пластификатора получить светочувствительный материал с улуч- г шейными свойствами.

О-°-снгсн-сн2с1

он

NaOH

0-CH2-CH-CH2+ NaCHH20 О

Способ получения соединений формулы (I) осуществляют следующим образом.

Пример 1. Получение моногли- ыидилового эфира м-хлорфенола. ; В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 64,25 г (0,55 м) м-хлорфенола и 50,87 г (0,55 м) эпихлоргидрина и при постоянном перемешивании выдерживают в течение 1,5 ч при 70-75°С. Затем при 25-30°С в течение 15-20 мин прибавляют 45 г 44%-ного водного раствора едкого натра, и оставляют смесь при перемешивании еще на 3 ч. Далее реакционную массу отфильтровывают от хлористого натрия, отделяют на делительной воронке органический слой от водного и подвергают его вакуумной перегонке.

Получают 75,6 г (82% от теоретического) моноглицидилового эфира м-хлор- фенола с Т 1 38-141°С/12 мм рт.ст.; пЈ 1,543.

Структура полученного соединения подтвержена ИК-спектром,в котором наблюдаются следующие характеристические полосы поглощения:

ОН

- О с - с

аром

} }

3050 см ;

1250 см 1;

850 сми

1100 см 1590 см

-1 -

и анализом эпоксидного числа: вычислено 0,54; определено 0,53.

Исследуют влияние синтезированного моноглицидилового эфира м-хлорфенола на физико-механические свойства эмульсионных желатиновых слоев реальной фотографической системы эмульсия - ос нова.

Изготовление фотографического мате риала типа МЗ-3.

1. Изготовление светочувствительной эмульсии.

1.1. Приготовление растворов: 1 Раствор А: калю бромистый6,3 г калий йодистый 0,2 г желатин инертный0,8 г вода 91 мл температура раствора 56 С Раствор Б: серебро азотнокислое 5,8 г

0

5

0

5

0

5

0

,5

Раствор В:

Раствор Г:

44 °С

2,8 г 28 мл

44°С

15,4 г 0,05 г 120 мл

56°С

56 °С

вода

температура

раствора

серебро азотнокислое

вода

температура

раствора

желатина высокоактивная

окись магния

вода

температура

раствора

Раствор осадителя: 4%-ный раствор СВ-101 (смесь моно-, ди- и тринатрие- вых солей дииэобутилнафталин сульфо- кислоты).

1.2.Эмульсифик ация.

Раствор А вливают в стакан термостата при 56 °С. Отключают актиничное освещение. Раствор В вливают мгновенно в раствор А при постоянном перемешивании. Раствор В вливают в растворы А и 5 в течение 20 мин при постоянном перемешивании.

1.3.Физическое созревание при

в течение 20 мин при непрерывном перемешивании.

К4. Отделение твердой фазы и промывка.

По окончании физического созревания эмульсию переливают в стакан и помещают на лед, где охлаждают до 35°С,Затемв эмульсию v вводят при перевешивании 15 мл осадителя и выстаивают 60 мин для осаждения коагулята. Маточный раствор сливают, а коагулят промывают декантацией холодной дистиллированной водой дважды через 10 мин.

1.5.Химическое созревание эмульсии.V

Коагулят заливают 60 мл горячей дистиллированной воды (60-70 С), тщательно перемешивают,вливают раствор Г и 0,75 мл раствора роданида золота. Перемешивают в течение 45 мин при 56 °С.

1.6,Подготовка к поливу и полив эмульсии.

Но окончании химического созревания, в эмульсию вводят, мл: Стабилизатор - ста-соль, 10%-ный раствор (5-ме- тил-7-окситриазоиндо- лиэин)3

Смачиватель - СВ-101, 40%-ный раствор(смесь

моно-, ди и тринат- риевых солей диизобу- тилнафталин сульфо- кислоты)1

Дубитель - мукохлорная,

кислота, 2%-ный раствор 3 Пластификатор - моноглици- , диловый эфир м-хлорфенола, 10%-ный спиртовый раствор22,5

Эмульсию поливают на триацетат- целлюлозную промышленную основу методом купающего валика

Эмульсионный слой студенится 5 мин при 7°С, Ч 70%, затем сушится при 40°С, if 60 %.

Готовый фотографический материал подвергают сенситометрическим и физико-механическим испытаниям. Результаты физико-механических испытании приведены в табл. 1, фотографических испытаний - в табл. 2.

П р и м е р 2. Изготавливают светочувствительный материал как в примере 1, однако при подготовке к поливу (п. 1.6 примера 1) в качестве плас тификатора вводится N-глицидилдиэта-: ноламин 22,5 мл, 10%-ный раствор.

П р и м е р 3. Изготавливают светочувствительный материал как в примере 1 однако при подготовке к поливу (п. 10ь примера 1) в качестве пластификатора вводится диметиловый эфир 3,4-эпокси-З-метилбутанфосфоно- вой кислоты.

П р и м е р 4, Изготавливают светочувствительный материал как в примере 1, однако при подготовке к поли10

мере 1, однако при подготовке к поли ву (п. 1.6 примера 1) в качестве пла тификатора вводится 1,3 мл этиленгли коля.

t П р и м е р 6. Изготавливают свет чувствительный материал как в примере однако при подготовке к поливу

(п. 1.6 примера 1) пластификатор не вводится.

На позитивную пленку МЗ-3 предусмотрены следующие физико-механические характеристики: ударная прочност не менее 90 кг с см/см ; скручи вае15 мость при ( 30% не более 4,5 мм;1 удлинение при растяжении не менее 20 Таким образом, предлагаемый пласт фикатор как и известные - диметиловый эфир 3,4-эпоксибутанфосфоновой кисло ты и N-глицидилдиэтаноламин, придает пластифицируемым слоям свойства, не изменяющиеся после химико-фотографической обработки. По комплексу физико-механических свойств, характеризу

25 ющих пластифицирующий эффект (табл.1 лучшим оказывается предлагаемый гли- цидиловый эфир м-хлорфенола (особенно по такому важному показателю, как скручиваемость). Предлагаемый пласти

30 фикатор оказывается и менее фотограф чески активным (табл. 2). В табл. 1 и 2 приняты обо- f значения: /3 - весовое соотношение между металлическим серебром и желатином в готовом фотоматериале; $лвг число светочувствительности в ед. ГОСТа, определенное по критерию 0,85 над плотностью вуали, принятому

20

35

для позитивных материалов; У - козф- ву (п. 1.6 примера 1) в качестве пластификатора вводится смесь монодиэта4Q фициент контрастности; D0 - оптическа плотность вуали. Данные показатели являются фотографическими характеристиками светочувствительного материала Формула изобретения Моноглицидиловын эфир м-хлорфеноноламйда и монодиэтаноламинового эфира 2-этилгексенил янтарной кислоты 22,5 мл, 10%-ный раствор.

II р и м е р 5. Изготавливают светочувствительный материал как в при

10

35416

мере 1, однако при подготовке к поливу (п. 1.6 примера 1) в качестве пластификатора вводится 1,3 мл этиленгли- коля.

П р и м е р 6. Изготавливают светочувствительный материал как в примере 1 s однако при подготовке к поливу

(п. 1.6 примера 1) пластификатор не вводится.

На позитивную пленку МЗ-3 предусмотрены следующие физико-механические характеристики: ударная прочность не менее 90 кг с см/см ; скручи вае15 мость при ( 30% не более 4,5 мм;1 удлинение при растяжении не менее 20%, Таким образом, предлагаемый пласти- фикатор как и известные - диметиловый - эфир 3,4-эпоксибутанфосфоновой кислоJ ты и N-глицидилдиэтаноламин, придает пластифицируемым слоям свойства, не изменяющиеся после химико-фотографической обработки. По комплексу физико-механических свойств, характеризу25 ющих пластифицирующий эффект (табл.1), лучшим оказывается предлагаемый гли- цидиловый эфир м-хлорфенола (особенно по такому важному показателю, как скручиваемость). Предлагаемый пласти30 фикатор оказывается и менее фотографически активным (табл. 2). В табл. 1 и 2 приняты обо- f значения: /3 - весовое соотношение между металлическим серебром и желатином в готовом фотоматериале; $лвг число светочувствительности в ед. ГОСТа, определенное по критерию 0,85 над плотностью вуали, принятому

20

35

для позитивных материалов; У - козф-

фициент контрастности; D0 - оптическая плотность вуали. Данные показатели являются фотографическими характеристиками светочувствительного материала. Формула изобретения Моноглицидиловын эфир м-хлорфено

ла формулы:

Изобретение касается замещенных эпоксидов, в частности моноглицидило- вого эфира м-хлорфенола в качестве пластификатора фотографических гало- генсеребряных желатиновых эмульсионных слоев. Цель - создание нового пластификатора, обеспечивающего фотоматериалу лучдае свойства. Синтез ведут реакцией м-хлорфенола с эпихлор- гидрином при 70-65°С с последующим добавлением 44%-ного раствора NaOH оВы- ход 82%, ,5430} т.кип 138-141°С

о-снгсн-сн„ d . Х«Х

L.

в качестве пластификатора фотографических галогенсеребряных желатиновых

„

L.

эмульсионных слоев.

Пластификатор

Мрноглицидиловый

эфир м-хлорфенола (предлягаемый)98,2/98,1 86,6/86,7

Я-Глицидилдиэтаноламин (известный) 97,4/97,3 85,4/85,2 Диметиловый эфир

3,4-эпокси-З-метня-бутанфосфоновой кислоты (известный) Смесь монодйэтяноламида и монодиэтаноламинового

эфире 2-этиленгексеннлянтарной

кислоты (извест. яый) - 96,8/91,1 84,0/81,3 Этиленгликоль 95,3/91,0 83,9/81,2 Рез пластификатора 91,2/90,5 81,0/81,5

23,5h3,3 2263/2258 1,8/1,7 1,2/1,3

22,3/22,2 2248/2245 2,2/2,1

97,4/97,3 85,8/85,7 23,4/23,5 2259/2260 1,7/1,9

1,9/1,8

1,3/1,2

21,6/18,2 20,9/17,8 17,5/18,0

2134/1915 2148/1924 1917/1907

3,5/8,0 4,0/7,5 9,3/9,0

2,5/6,5 3,5/7,4 7,5/7,3

Примечание: В числителе - до

химико-фотографической обработки, в знаменателе - после. Таблица 2

Пластификатор

Моноглицидиловый эфир

м-хлорфенола2,30

N-Глицидилэтаноламин 3,30 Диметиловый эфир

3,4-эпоксибутанфосфоновой кислоты2,10

Смесь монодиэтаноламида

я монодиэтаноламинового эфира 2-этиленгексенилянтарной кислоты 2,20 Этиленгликоль2,20

Без пластификатора 2,20

Таблица 1

1,9/1,8

1,3/1,2

3,5/8,0 4,0/7,5 9,3/9,0

2,5/6,5 3,5/7,4 7,5/7,3 ,

™ ™ ™ ™ fr ™ ™ ™