Способ получения 0,0-диалкил- - -тиоцианалкилдитиофосфатов Советский патент 1976 года по МПК C07F9/16 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О.О-ДИАЛКИЛ- S - Ш -ТИОЦИАНАЛКИЛДИТИОФОСФАТОВИзобретение относи1х;я к области получения эфиров ,тиофосфорных кислот, а именно новому способу получения О,О - диалкил - S (щ - тиоцианалкилдитиофосфат ж общей формулы. 1 (Bo)aJS(CHj,)SCN, R - алкил, .tlj 3-4. Многие органические производные дитиофосфорной кислоты и органические тиоциан ты находят широкое применение в народном хозяйстве для стабилизации смазочных масел, в качестве антисептиков и лечебных средств, инсектинидов, акарицидов, фунгициде. Действующим началом в этих соединениях является является дитиофосфоряльная и тиоцианатная группы. О, О -диалкил - S - Ш - тиоцианалкялди тиофосфаты, содержащие как дитиофосфорИльную, так и тиоцианатную группы, могут найти применение в качестве фиэиологичеоки активных вещеста, присадок к смазочньгм маслам. Известен способ получения 0,О-диалкил S - OL -тиоцианалкилдитиофосфатов вааимО действием О,О-диалкил- S - UU - бром елки лдитиофосфатов с роданидамя щелочных метаплов. Выход продукта до 83%. Однако при известном способе исходные О,О-диалкил- $ - Ш:-бромалкилдитиофосфаты труднодоступны. Их получают свободнораднкальным присоединением бромистого водорода к 0,Очгиалкил- S -аллилдитиофосфатам или алкилированием калиевых солей О,О - диалкилдитиофосфорных кислот 1,3-дибромпропаном. Выход продукта в обоих случаях невысокий, а реакции сопровождаются образованием побочных продуктов. Это вызывает необходимость очищать О,О-диалкил- S - WФ -бромалкилдитиофосфаты в высоком вакууме порярки рт. ст. (при перегонке в вакууме порядка 1 - 1,5 мм рт. ст. они разлагаются). С целью упрощения процесса за счет использования более- досаупных исходных веществ предложен новый способ получения О,О-диалкил - - (} -тиоцианалкиляитиофосфатов указанной общей формулы, заключа& щийся в том, что соль О.О-диалкил-дитиофосфорной кислоты подвергают взалмодейстBjajo с .-бромалкилтиош{анатом формулы Вг(СНз)„$СЫ. где 11 3-4. Процесс желательно проводить в среде инертного органического растворителя, например ацетона, при нагревании. Исходные Ш -бромалкилтиоцианаты легко доступны, их получают аЛКИЛИрСЖаНИеМ рОД& 1ЩДЙ калия QtjtW -дибромалканами. Взаимодействие солей О.О-диалкилдитиофосфорных кислот с ш -бромалкилтиоцианатами практически не сопровождается обратзованием побочных продуктов. Целевые продукты выделяют известными приемами. Выход до 81%. Пример 1. Синтез О О-диизопропип-S - Т - тиоцианпропилдитиофосфата. 3,78 г (О, 015 моль) 0,0-диизопропил- дитиофосфата калия и.1, 80 г (О, 010 мсьль) TS -бромпрсэтилтиоцианата в растворе ацетона нагревают на протяжении 6 час при слабом кипении реакционной смеси. Образовавшийся бромистый калий отфильт ровывают, большую часть ацетона отгоняют в вакууме водоструйного насоса до начала кристаллизации избыточного О,0-диизопро. пилдитиофосфата калия и последний осаждают эфиром. После фильтрования: И отгонки эфира вещество перегоняют при 22°С/4 мм рт. ст. Получают 2, 5 г (81%) вещества; dj л t-r tr . .лл bl-tr- r r /s 1,1478; Ti 1,5245 (для сырого, нёперегнанного продукта И 1,5232); MR|j.найдено 83,62;MRjj вычислено 83,67. Найдено,%: Р 9,74, 9.53; ЗО,35, 30,41;N4,27, 4,08. 1оНгоОг 5зН. . Вычислено,%: Р 9,88; S 30,68; N4,46 П Р и м е Р 2. Синтез 0,0-диэтил- SЭ -тиоцианбутил-дитиофосфата. 3,36 г (0,015 моль) 0,О диэтилдитиофосфата калия н 1,94 (0,010 :,1ол1,)-д-бромбутилтиош1аиата в растворе ацегоиа нагревают на протяжении 6 час при слабом кипении реакционной смеси. Образовавшийся бромистый ка/шй отфильт ровывают, большую часть ацетона отгоняют в вакууме водоструйного насоса до начала кристаллизации избыточного 0,0-диэтилдитио,1,,.1.-„„ „„.,UIMMIHW фосфата калия и последний осаждают эфиром Аипг.т.г.,.. после фильтрования и отгонки эфира вещест во перегоняют при 130°С/4.1бмм JJT.CT. Получают 2 г (78%) вещества; d 1,1846; 1,5382 (для сырого, неперегнанного продукта Пд 1,537О); MR- найдено 79,08; МЬ- вычислено 79,ОЗ Найдено.9о: Р 10,14, 1О,О8; S 32,ОЗ, 31,94; N 4,32, 4,38. 9 18 2 3 Вычислено,%: Р 1О,34; S 32,12; N 4,67. Формула изобрете 1. Способ получения 0,0-диалкил - S -(W тиошаналкилдитиофосфатов общей формулыCKo).,S(CH2)«SCN, S -алкил, т 3-4, на основе производных дитиофосфорной и роданистоводородной кислот, отличающийс я тем, что, с целью упрощения процесса, соль О,О-диалкилдитис|фосфорной кислоты подвергают взаимодействию с соответствующим Ф -бромалкилтиоцианатом. 2.Способ по п. 1, отличающий- с я тем, что процесс проводят в среде инертного растворителя, , например ацетона. 3.Способ по п, 1, отличающий- с я тем, что процесс проводят при нагревании.