Способ получения 0,0-диалкил- -бромэтилдитиофосфатов Советский патент 1979 года по МПК C07F9/165 

I

Изобретение относится к получению эфиров итиофосфорной кислоты, а именно к способу поучения О,0-диалкил-5-р--бромэтилдитиофосфатов общей формулы

(ВО)гР(5)-5СН2СН2-Вг,

где R - алкил, которые могут быть использованы как полупродукты в синтезе физиологически активных соединений, а также в качестве присадок к смазочным маслам.

Известен способ получения О,О диалкил-S-

(3 бромэтилдитиофосфатов, заключающийся в том, что производное О,О-диалкилдитиофосфорной кислоты - О,О-диалкил-5-|3- оксиэтилдитиофосфаты подвергают взаимодействию с бромсодержащим реагентом - трехбромистым фосфором в среде петролейного эфира при 4-60° С с последующей обработкой реакционной смеси 5%-ным раствором едкого натра, пром 1вание водой и высушиванием над хлористым кальцием 1.

К недостаткам этого способа относятся трудоемкость отделения целевого продукта от образующейся фосфористой кислоты с помощью раствора едкого натра, труднодоступиость и неустойчивость исходных О,О-диалкил -5-|3-оксиэтилдитиофосфатов, получаемых взаимодействием 0,О- диалкилдитиофосфорных кислот с окисью этилена.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что калиевую соль О,О-диалкилдитиофосфорной кислоты подвергают взаимодействию с 1,2--;и1бромэтаном в среде органического растворителя при кипении реакционной смеси,

В качестве органического растворителя желательно использовать ацетон.

Отличительным признаком способа является то, что в качестве производного О,0-диапкилди5тиофосфорной кислоты используют калиевую соль О,0-диалкилдитиофосфорной кислоты, а в качестве бромсодержащего реагента - 1,2-дибромэтан и процесс ведут в указанных условиях.

Способ получения О,0-диалкил -S-(3-бромэгил0дитиофосфатов упрощается, так как трудноотделяемые побочные продукты реакции не образуются. Пример 1. Получение О.О-дипртпил-S-(J-бромэтилднтиофосфата.

Раствор 2,52 г (0,01 моль) калиевой соли О,О- ципропилдитиофосфорной кислоты и 7,48 i (0,04 моль) 1,2-дибромэтана в ацетоне нагреваю б ч при слабом кнпении.Бромистый калий отфильвывают, растворитель отгоняют, а вещество перегоняют при 77°С/ 2-10 мм рт. ст. Выход 2 г (64%); 1,3268; п 1,5300.

Найдено, %: Р 9,82; 9,48; S 19,68; 19,76; Вг 24,61; 24,46; MRj, 74,78.

CgHigBrOaPSj

Вычислено, %: Р 9,64; S 19,96; Вг 24,87; MR. 74,38.

П Р и м е Р 2, Получение О,0-динзопропил- -S-j3-бромэтилдигиофосфата.

Из 2,52 г (0,01 моль) калиевой соли О,О-диизопропилдитиофосфориой кислоты и 7,48 г (0,04 моль) 1,2-дибромэтана, растворе1иных в ацетоне, как в примере 1, после перегонки при 2flO мм. рт, ст. получают 2,2 г (68%) целевого продукта, d 1,8112; п,° 1,5228.

Найдено, %: Р 9,52; 9,40; S 19,83; 20,21; Вг 24,64; 24,73; MRj, 74,95,

Формула изобретения

1.Способ получения 0,0-диалкил-5-/ -бромэтилдитиофосфатов обшей формулы

(RO)2P(S)-S-CH2-CHj- Вг,

где R - алкил, путем взаимодействия производного О,0-диалкилдитиофосфорной кислоты с бромсодержащим реагентом в среде органического растворителя при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного О,О-диалкш1ДИтио фосфорной кислоты используют калиевую соль 0,0-диалкилдитиофосфорной КИСЛОТЫ;- а в качестве бромсодержащего реагента - 1,2-дибромэтан и процесс ведут при кипении реакционной смеси.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде ацетона.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР № 423802, кл. С 07 F 9/165,1972.