Способ получения полиметилметакрилата Советский патент 1984 года по МПК C08F120/14 C08F2/44 

11 Изобретение относится к химии и технологии полимеров, а именно к способу получения полиметилметакрила та, и может быть использовано в производстве О1 ганического сгекла. Известен способ получения полиметилметакриалата (1IMMA) путем радикал ной полимеризации метилметакрилата (ММА) в массе при нагревании в присутствии пероксидов или азоизобутиро нитрила lj (базовый объект) . Недостаток способа заключается в высокой величине гель-эффекта и невозможности получения П№1А молекуляр ной массы выше 10. Известен способ:получения ПММА путем радикальной полимеризации ММА в массе в присутствии регулятора при нагревании, в котором в качестве регулятора используют смесь 0,050,25 мас.% меркаптана и 0,05-0, 5 мае 4,4 -диметил-6,6 -ди-трет-бутил-2, . -метиленбисфениленового эфира арилфосфористой кислоты 2j. Недостаток способа заключается в невозможности получения ПММА с молекулярной массой выше 3-10 . Известен спойоб получения ПММА путем радикальной полимеризации ММА в массе в присутствии регулятора при нагревании, в котором в качестве регулятора используют кобальтовые комп лексы порфиринов Недостатком способа является низкая молекулярная масса ПММА. Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения ПММА путем радикальной полимеризации ММА в масс в присутствии регулятора при нагревании, в котором в качестве регулято ра используют 0,1-1,0 мас.% диметил-пара-толуидина 4j. Недостатком способа является нали чие высокого гель-эффекта и низкая молекулярная масса полимера. I Цель изобретения - снижение гельэффекта и повьшение молекулярной мае сы ПММА. Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения ПММА путем радикальной полимеризации ММА в массе в присутствии регулятора при в качестве регулятора ис нагревании. -5 f, о. моль/л пользуют 2, О10-- 6,0- 10 соединения, общей формулы 5 ;R-CH-S ,S-CH-R R-CH-SS-CH-Kгде. R -СНз,, , . Действие металлоорганического регулятора основано на том, что на стадии гель-эффекта, когда возрастает вязкость среды, увеличивается кажущаяся эффективность ингибирования, причем на начальной стадии регулятор практически не снижает скорость реакции. С увеличением концентрации регулятора скорость на стадии гельэффекта снижается и процесс протекает практически с постоянной скоростью. Действие регулятора, обусловленное его природой, позволяет получать полимеры с достаточно высокой молекулярной массой. Это особенно важно при получении оргстекла толщиной 6 мм и более, которое используется в оптике, пластмассовых сцинтилляторах,т.е. в тех случаях, когда не допускаются местные перегревы, оплывы и вскипание и к полимерам предъявляются высокие требования. Пример 1. Раствор ММА с растворенными в нем инициатором азоизобу тир о нитрил ом (АИБН) в количестве 6, моль/л и регулятором формулы (1), где R -CHj, в количестве 3,0-10 моль/л помещают в ампулу, вакуумируют, заполняют инертным газом, запаивают и ставят в термостат с температурой 60 С. Время полимеризации 21 ч, полимер получается без пузырей и оплавов с молекулярной массой 1,1 -10 и остаточным монометром 0,75%. Пример 2. Полимеризацию проводят по примеру 1. Количество АИБН 2, моль/л, концентрация регулятора формулы (1) с R 4,0-10 моль/л, время полимеризации 10 ч, молекулярная масса 0,9-10, полимеры без пузырей и оплавов, остаточный маномер 0,8%. Пример 3. Полимеризацию проводят по примеру 1, количество АИБН ,0«10 моль/л, концентрация регулятора формулы (1) с R CHj равна 6,0 ч 10 моль/л, зремя полимеризации 25 ч, молекулярная масса 1,4510 , поимер без пузырей и оплавов, остаточньй мономер 0,35%.

311

Пример 4. Полимеризацию проводят по примеру 1, количество АИБН 6,0.10 моль/л, концентрация регулятора формулы (1) с R - СН.| jO л 10 5моль/л, время полимеризации 8ч, молекулярная масса 1, , величина гель-эффекта 1,9.

Пример 5. Полимеризацию проводят по примеру 1, количество АИБН 3,0. моль/л, концентрация регулятора формулы (1) с R - CgHj 3,0

13385 4

«Ю моль/л, температура 70, время реакции 7 ч, молекулярная масса 0,8510 .

Данные по примерам 6-13 приведены 5 в таблице.

Таким образом, изобретение позволяет получать ПММА с высокой (более 10 ) молекулярной массой со снижением гель-эффекта и может быть исполь10 зовано в производстве органического . стекла.

СПОСОБ .ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛАТА путем радикальной полимеризации метилметакрилата в массе в присутствии регулятора молекулярной массы йри нагревании, отличающийся тем, что, с целью снижения гель-эффекта и количества регулятора, а также повышения молекулярной . массы, в качестве регулятора молекулярной массы используют 2,,0 X10 моль/л соединения общей формулы ТЭ - PTJо S-CH-H 14 ъЛ-О ,Ni: в -сн-SS-CH-R (Л где R -CHj, з