Предлагаемое изобретение является распространением способа прекращения реакции теломеризации, инициируемой хлористым цин-ком, известного то.тько для те.томеризации изопрена с хлористым прени.том, на реакцию теломеризации диеновых соединений вообще с хлоралкеиами. С целью образования нужной цепи теломера, на опреде.ленной стадии процесса к реакционной смеси добавляют аммиак или органическое основание (например, пиридин или диэтиламин).
Пример. В раствор 52 г хлористого пренила и 26 с дивинила в 30 мл хлористого метилена с уд. в. 0,827 при минус 10 прибавляют 2 мл 5%-ного раствора хлорного олова в хлористом метилене, смесь перемещивают до увеличения удельного веса на 0,094 и к ней добавляют диэтиламин (гаситель).
Раствор декантируют с осадка и подвергают разгонке.
Получают 71 г теломеров. из которых выделяют 32 терпеновых х.юридов нзвестньпги приемами.
П р и е р 2. В раствор 52 г 4-хлорпентена-2 и 34 г изопрена в 30 мл хлористого метилена с уд. в. 0,920 при прибавляют 2 мл 5%-ного раствора хлорного олова в хлористом метилене, смесь перемещивают до увеличения уд. в. на 0,060 и к ней добавляют диэтиламин.
Раствор декантируют с осадка и подвергают разгонке.
Получают 43 г теломеров, из которых выделяют 27 г терпеновых хлоридов.
П р и м е р 3. В раствор 52 с 4хлорпентена-2 и 26 г дивинила в 30 мл хлористого метилена с уд. в. 0,834 при минус 10 прибавляют 3 мл 10%-ног() раствора хлорного олова в хлористом мети.тене, смесь перемеагивают до уве.шчепия уд. в. на 0,101 и прибавляют диэтиламин.
Раствор декантируют с осадка и подвергают разгонке.
ГДшучаЯэт 80 теломеров, из коТ1эрых .в 1я§ляЮт 52 t терпеповых хлоридов.
П р и .м ер 4. В раствор 52 ,- 4хлорпентена-2 и 34 г пиперклена в 30 мл хлористого метилена с уд. в. 0,904 при 10° добавляют 2 M,I 5%-ного раствора хлорного олова в хлористом метилеие, смесЕз перемешивают до увеличения уд. в. на 0,044 и добавляют диэтила.мин.
Раствор декантируют с осадка и подвергают разгонке .
Получают 35 г теломеров, из которых выделяют 27 г терненовых хлоридов.
Пример 5. В раствор 45 ,. хлористого кротила и 34 г изопрена в 50 мл хлористого метилена с уд. в. 0,976 при 17° добавляют 2 г хлористого цинка в 4 мл метанола, смесь перемешивают до увеличения уд. в. на 0,058 и прибавляют 3,5 мл пиридина.
Раствор декантируют с осадка и подвергают разгонке.
Получают 26 г теломеров, из которых выделяют 15. терпеповых хлоридов.
Пример 6. В раствор 43 г изопрена и 65 г его гидрохлорида-1,2
в 35 л;л хлористого мети.чена с уд. в. 0.903 при 17 добавляют 1 мл 5%-ного раствора хлорного олова в хлористом метилене. Реакцию проводят при 2У до возрастания уд. в. на 0,03. Для погашения реакции в реакционную смесь нропускают 40 мл газообразного аммиака.
При разгонке по.тучают 28 с теломеров, из которых выделяют 13,5 терпеновых хлоридов.
Пример 7. В раствор 43 г изопрена, 65 г его гидрохлорида-1,2 в 35 мл хлористого метилена с уд. в. 0,901 при 17 добавляют 1 мл 35%-ного раствора хлорного олова в хлористом метилене. Реакцию проводят до приращения удельного веса на 0,053. Погашают реакцию добавлением 0,13 г сухого карбоната аммония.
При разгонке получают 34,5 s теломеров, из которых выделяют 14 J терпеновых хлоридов.
Пред м е Т и з о б р е т е н и я
Применение способа нрекрашения реакции теломеризации но авт. св. 106808 для непредельных соединений и галогенопроизводных, инициируемых катализаторами Фриделя-Крафтса.
