Способ определения тетраалкилтиурамдисульфидов Советский патент 1984 года по МПК G01N31/16 

1

X)

. ..

Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к прямому меркуриметрическому титрованию бис-(диметилтиокарбамил)-дисульфида (тетраметилтиурамдисульфид, тиурам Д). применяемого в качестве ускорителя вулканизации каучуков, и бис-(диэтилтиокарба№ш)-дисульфида(тетраэтилтиураодисульфид, тетурам, антабус), применяемого для лечения хронического алкоголизма.

Известен способ определения тетраалкилтиурамдисульфидов, основанный на восстановлении их сульфидами или сульфитами щелочных металлов до соответствующих дитиокарбаминовых кислот и последующем определении их титрованием солями никеля (II) или меди (II) lj .

Известен также титриметрический способ определения тиурама Д, основанный на предварительном восстановлении анализируемого вещества с последующим титрованием продукта восстановления 2J ,

Недостатками даннь1Х способов являются длительность и трудоемкость

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ определения тетраэтилтиурамдисульфида, основанный на предварительном восстановлении анализируемого вещества сульфитом натрия в аммиачной среде, осаждении образовавшегося диэтидитиокарбамата сульфатом никеля и последукяцем определении избытка соли никеля комплексонометрическим титрованием 3.

11едостатками известного способа являются многостадийность, тр|удоемкость и длительность.

Целью изобретения является упрощение способа.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу, заключающемуся в титровании анализируемой пробы раствором соли ртути (II),в среде диметипформамвда в присутствии эфира, ацетатного буферного расвора и индикатора ди|)енилкарбазо- на, анализируемую пробу титруют раствором соли ртути (II) в среде диметилформамида в присутствии эфира, ацетатного буферного раствора и индикатора дифенилкарбазона.

14948J

Ионы ртути (II) образуют с атомами тионной серы, имеющими свободные пары электронов, связи координационного характера, В условиях 5 анализа с одним ионом ртути, имеющей чаще координационное число 4, вступают во взаимодействие строго стехиометрично два атома тионной серы. Отсюда грамм-эквивалент ис10 следуемых объектов равен 1/2 молекулярной массы. Две валентные связи иона ртути в продукте.реакции образуются с перхлорат (нитрат)-ионами. Продукт реакции трудно раст15 ворим в диметилформамиде, эфире, хлороформе, дихлорэтане, гексане, ацетоне и других органических растворителях, практически нерастворим в воде, растворим в избытке 20 сильных минеральных кислот (серная, азотная и другие). Исследуемые объекты легко растворимы в диметилформамиде, хуже - в диэтиловом эфире, нерастворимы в воде. 5 В присутствии эфира условия титрования улучшаются. Он уменьшает концентрацию тиурама Д и тетурама в водно-диметилформамидной среде после прибавления ацетатной буфер0 ной смеси. В результате при титровании раствором соли ртути явления соосаждения, окклюзии, адсорбции исследуемых веществ образующимся осадком сводятся к минимуму. В про цессе титрования исследуемые вещества в виде ртутных комплексов лишь постепенно переходят в водно- диметилформамидную фазу. Имея полярный характер, продукQ ты реакции, образзпотщеся в процессе титрования, флотируют на границе фаз. Эфирный верхний слой остается прозрачным. Большее количество индикатора дифенилкарбаэона в проJ цессе титрования находится в слое эфира. Этим улучшается фйксирова- ние конечной точки титрования. Эфирный слой в конце титрования приобретает розово-фиолетовую окраску. Q Так как индикатор чувствителен к кислотности раствора, ацетатная буферная смесь создает необходимый рН среды.

П р и м е р 1. О,15 г (точную 5 навеску) препарата помещают в колбу для титрования, растворяют в 10 МП диметнлформамида, прибавляют 15 мл эфира, 15 мл ацетатного буфер3

ного раствора (рН 4,0), 7-10 капель спиртового раствора дифенилкарбазона и титруют медленно, по каплям 0,1 н. раствором перхлората ртути (II) до появления розовой окраски эфирного слоя, устойчивой в течение 30 с после энергичного взбалтьшания.

Пример 2. 0,15г (точную навеску) препарата помещают в колбу для титрования, растворяют в 10 мл диметилформамида, прибавляют 15 мл эфира. 15 мл ацетатного буферного раствора (рН 4,0), 7-10 капель спиртового раствора дифенилкарбазона и титруют медленно, по каплям 0,1 Hj. раствором нитрата ртути (II) до появления розовой окраски эфирного слоя, устойчивой в течение 30 с после энергичного взбатывания ,

1149484

1 МП 0,1 н. раствора перхлората или нитрата ртути соответствует 0,01202 г тиурама Д, которого должно быть не менее 97% и 0,01483 г 5 тетурама, которого должно быть не менее 98,0% и не более 101,0%.

На одно определение затрачивается 10-15 мин.

В табл. 1 даны результаты определения тиурама Д.

В табл. 2 даны результаты определения тетурама.

Таким образом, предлагаемый способ, не уступая в точности известному способу, является более простым и быстрым (длительность анализа сокращается в 5-6 раз), кроме того, значительно сокращается расход препарата (в 3 раза).

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ TEIPAАЛКИЛТИУРАадИСУЛЬ МЩОВ с использованием титрования раствором соли металла, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, анализируемую пробу титруют раствором соли ртути (II) в среде диметилформамида в присутствии эфира, ацетатного буферного раствора и индикатора дифеннпкарбазона.

Способ

97,76 97,59 97,81 97,82 97,28 98,02 97,40

Таблица 1

X 97,57 S 0.397 Sy 0,150 tflt +0,37 H iO38%

А 97,57 i. 0,37

Способ

Таблица 2