Способ получения моно или ди- @ -бензиламиноантрахинонов Советский патент 1984 года по МПК C07C85/08 C07C97/24 

00 О)

со 1 Изобретение относится к получению промежуточных продуктов для красителей, а именно N-бeнзилзaмeIцeнныx dаминоантрахинонов, которые могут быть использованы для получения кислотных красителей. Например, 1,5-бис -бензиламиноантрахинон при нагревании с серной кислотой дает сульфокис лоту, являющуюся красным красителем для шерсти Оз. Известен способ получения N-бензилзамещенных 1,5-диамино-4,8-диокси- и 1,8-диамино-А,5-диоксиантрахинонов путем взаимодействия соответствзпощнх диаминодиоксиантрахинонов с бензилхлоридом в присутствии гидроокиси кальция при 90-95 °,С в водеС2 Недостатки данного способа - низкий выход целевого продукта, образование смеси моно- и дибензиламиноантрахинонов. Кроме того, данньй способ применим только для бензилирования соединений, растворимых в воде или в водных растворах оснований. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения cL -бензиламиноантрахинона путем взaи IOдeйcтвия 1-аминоантрахино на с хлорбензолом-и параформальдеги дом при с последующей обработкой промежуточного продукта 85%-ной муравьиной кислотой при 50-60°С. Ве совое соотношение амин:муравьиная кислота t: 5. Выход целевого продукта 25-36% СЗ. Недостатки известного способа заключаются в использовани большого количества муравьиной кислоты, что приводит к накапливанию кислых стоков и удорожанию производства, а также низком выходе целевого продукта. Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения моно- или ди-к -бензиламиноантрахинонов из соответствующего аминоантра хинона при нагревании, соответствующей аминоантрахинон подвергают взаимодействию с бензальдегидом в присут ствии 50-96%-ной серной или хлорсуль фоновой кислоты при 145-180 С и молярном соотношении кислота:аминоантрахинон, .равном (0,08- 0,28):1. В качестве кислоты используют 50-95%-ную серную кислоту. 34 Пример 1, В колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 1,11 г (5 ммоль) 1-аминоантрахинона, 10,5 г (0,1 ммоль) свежеперегнанного бензальдегида, добавляют 0,17 г (0,7 ммоль) 50%-ной серной кислоты и нагревают смесь при перемешивании при 145-150°С до тех пор, пока не перестанет обнаруживаться 1-аминоантрахинон (достаточно 4060.мин). Контроль за реакцией ведут методом тонкослойной хроматографии. Наблюдается изменение окраски реакционной смеси от оранжевой до.красно-фиолетовой. Смесь охлаждают до 20 С, разбавляют 10 мл пропилового спирта, дают отстояться в течение 1 ч, фильтруют, .осадок промывают пропиловым спиртом (5 мл), затем водой (20 мл), высушивают до постоянного веса в сушильном шкафу при 50-60 С. Получают 1,14 г 1-бензиламиноантрахинона, т.пл. 185-188°С. После перекристаллизации из толуола препарат представляет собой темно-красные иглы, т.дл. 188-189 С.Выход 1,0 г (65%). Пример 2. Реакцию бензилирования проводят, как описано в примере 1. По окончании реакции избыточный бензальдегид отгоняют с водяным паром, образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают 5%-ным раствором соды (20 мл), затем водой, сушат. Получают 1,5 г 1-бензиламиноантрахинона, загрязненного сравнительно небольшим количеством примесей (главным образом побочно образующимся 1-бензоиламиНоантрахиноном), т.пл. 182-186°С. После однократной перекристаллизации из толуола препарат имеет т.пл. 186-188 с. Выход 1,2 г (77%). Пример 3. Смесь .1,11 г (5 ммоль) 1-аминоантрахинона и 10,5 г (0,1 моль) бензальдегида в присутствии 0,17 г (1,4 ммоль) 96%ной хлорсульфоновой кислоты нагревают при перемешивании в течение 0,5 ч при 145- 150°С. Продукт реакции вьщеяют, как описано в примере 1. Получают 1-бензиламиноантрахинон с выхоом 0,85 г (54%). Пример 4. Смесь 1,19 г (5 ммоль) 1,5-диаминоантрахинона, 10,5 г (0,1 моль) бензальдегида и 0,04 г (0,4 ммоль) 95%-ной серной ислоты кипятят (т.кип. 180°с) с обратным холодильником в течение . 25 мин. По окончании реакции избыточный бензальдегид отгоняют с водяным паром, образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Высушенный осадок (2 г) растворяют в бензоле (100 мл), раствор пропускают через слой окиси алюмиНИН 2-й степени активности (высота 60 мм, диаметр 30 мм). Окись алюминия промывают бензолом до тех пор, пока полностью не элюируется первая красно-фиолетовая зона. После упаривания алюата получают 1,1 г 1,5-бис-бензиламиноантрахинона, т.пл. 220223С. После перекристаллизации из толуола препарат представляет собой блестящие красно-коричневые иглы, т.пл. 223-225°С. Выход 0,9 г (43%).

Пример 5. Нагревают 1,19 г (5 ммоль) 1,8-диаминоантрахинона с 10,5 г (0,1 моль) бензальдегида и 0,04 г (0,4 ммоль) 95%-ной серной кислоты в течение 20 мин при и последующим вьщелением продукта реакции, как описано в примере 4. После перекристаллизации из бензола полу-. чают 1,2 г (57%) 1,б-бис-бензиламиноантрахинона. Фиолетовые иглы, т.пл. 212-213 0, ИК-спектр в вазелиновом масле, 3320(Ш), 3090, 3070 и 3030 (СН ароматич.), 1670 (), 1620 ().

Найдено, %: С 79,96} 79,78;, Н 5,24; 5,27; N 6,54; 6,72.

C.jeH.j,N,0,

Вычислено, %: С 80,38; Н 5,26;

N 6,69.

Примеры 6-8 (сравнительные).

Смесь 1,11 г (5 ммоль) 1-аминоантрахинона и 10,5 г (0,1 моль) бензальдегида в присутствии ваданного количества 95%-ной серной кислоты нагре-вали в выбранных условиях. По окончании реакции смесь охлаждали до , разбавляли 10 мл пропилового спирта и далее поступали, как описано в примере 1. . .

Выход 1-бензиламиноантрахинона

(некристаллизованного) приведен в таблице.

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОИЛИ ДИ-о(-БЕНЗИЛАМИНОАНТРАХИНОНОВ из соответствующего аминоантрахинона при нагревании, отличаю щи йс я тем, что, с целью повьшения выхода целевого продукта соответствующий аминоантрахинон подвергают взаимодействию с бензапьдегидом в присутствии 50-96%-ной серной или хлорсульфоновой кислоты при 145 180 с и молярном соотношении кисло та:аминоантрахинон, равном