Способ получения -бис(1-формилпропил-2)-диаминоантрахинонов Советский патент 1976 года по МПК C09B1/16 C07C97/24 

1

Изобретение относится к новому способу получения химических продуктов, конкретно /V,jV-6HC-(1-формилпропил-2) - диаминоантрахинонов общей формулы

СИз NHCHCHaCHU

NHGHUHaCHO . tH

Соединение формулы I может быть использовано, как промежуточный продукт для синтеза красителей, и непосредственно как активный краситель для крашения синтетических материалов.

Известен способ получения (антрахинонил-1)-р-аминомасляного альдегида или, по другой номенклатуре (1-формилпропил-2)аминоантрахинона конденсацией 1-аминоантрахинона с ацетальдегидом в уксусной кислоте при комнатной температуре с последующим выделение.м целевого продукта, выход последнего составляет около 80%.

Но указанным способом нельзя получить соединения формулы 1.

По предлагаемому способу Л ,Л -бис-(1-формилпропил-2)-диаминоантрахш10ны получают

конденсацией соответствующего диаминоантрахинона с ацетальдегидом при О-5°С в присутствии каталитического количества соляной кислоты с последующим выделением целевого продукта, выход последнего составляет около 70%.

Пример 1. К охлажденному до 0°С ацетальдегиду (40 мл) приливают при перемещивании 0,12 мл соляной кислоты (уд. вес 1,18). Температура смеси при этом повыщается до 10-15 С в результате экзотермической реакции. Снова охлаждают смесь до 0°С, загружают 2 г 1,4-диаминоантрахинона и перемещиБают при О-5°С до тех пор, пока не перестанет обнаруживаться исходное соединение. Конец реакции опреде.чяют методо.м тонкослой-ной хро.матографии на окиси алюминия (элюент - хлороформ). Обычно для за-верщения реакции достаточно двухчасовой выдержки. Реакционную смесь выливают в воду (1000 мл), выдерживают в течение 2 ч для образования осадка, фильтруют, осадок промывают водой, сушат нри комнатной температуре. Сухой осадок (3,1 г) растворяют в хлороформе (300 мл), пропускают раствор через колонку диаметром 50 мм, заполненную силикагелем (20 г), раствор упаривают досуха. Получают 2,3 г (72%) N,N-6HC(1-формилпропил-2)-1,4 - диаминоантрахинона. Синие кристаллы, тт. пл. 142-144°С из смеси хлороформа и петролейного эфира). Найдено, %: С 69,3; Н 5,77; N 7,16.

C22H22N204.

Вычислено, %: С 69,8; Н 5,82; N 7,40.

Ямакс в этаноле (Ige); 235 (4,15); 258 (4,23); 275 нлечо (3,96); 591 (3,87); 622 (3,89). ИК-спектр в ВКг, см-; 3300 (NH-rpynna); 3070 (СН-ароматическая); 2980-2840 (СНалифатическая); 2740 (СН-альдегидная); 1730 (С О альдегидная). ПМР-снектр в дейтерофхлороформе, б м. д.: 1,38 (6Н, дублет), I ГЦ, протоны метильных групп) 2,76 (4Н, мультиплет, нротоны метиленовых групп) 4,30 (2Н, мультиплет, метиновые протоны); 7,30-8,37 (6Н, мультиплет, протоны ароматического ядра); 9,84 (2Н, триплет, ,5 гц, нротоны альдегидных групп); 10,72 (2Н, дублет, , протоны аминогрупп).

Пример 2. Ацетальдегид (20 мл) н 1,5-диаминоантрахинон (1,0 г) конденсируют, как описано выше. Получают 1,5 г (94%) технического N,N-6EC- (1 -формилпр01ПИЛ-2) -1,5-диаминоантрахинона, который очищают либо переосаждением из бензола петролейным эфиром, либо хроматографИчески на Окиси алюминия (хлороформ). При использовании хроматографичеокого метода получают 1,1 г (69%) чистого вещества. Фиолетовые кристаллы, т. пл. 84-86°С (из-смеси бензолгептан).

Найдено, %: С 69,5, 69,2; Н 6,01, 5,88; N 7,24, 7,35.

C22H22N2O4.

Вычислено, %: С 69,8; Н 5,82; N 7,40.

.макс в этаноле, нм (Ige); 234 (4,65); 281 (4,12); 312 (3,84); 538 (4,05). ИК-спектр в КВг, см-1; 3270 (NH-rpynna); 3080 (СН-ароматическая); 2980-2840 (СН-алифатическая); 2740 (СН-альдегидная); 1730 (С Оальдегидная). ПМР-спектр в дейтерохлороформе, б, м. д. 1,37 (6Н, дублет, 1 6 гц, протоны метильных групп); 2,73 (4Н мультиплет, протоны метиленовых групп); 4,17 (2Н, мультиплет, метиновые протоны); 5,87-7,60 (6Н, мультиплет, протоны ароматического ядра); 9,56 (2Н, дублет, 1.8 гц, протоны аминогрупп); 9,80 (2Н, триллет, 1 1,5 гц, протоны альдегидных групп).

Формула изобретения

Способ получения Л,Л-бис-(1-формилпропил-2)-диаминоантрахинонов общей формулы

СНэ О ШСНСНгСНО

КНСНСНгСНО

(1На .

отличающийся тем, что соответствующий диаминоантрахинон конденсируют с ацетальдегидом при О-5°С в присутствии каталитического количества соляной кислоты с последующим выделением целевого продукта.