Способ определения срабатываемости ингибиторов окисления в смазочных маслах Советский патент 1984 года по МПК G01N31/16 

-;H,- 1 рафика,

npcBO-ногс перио:Бгжего и lonK лбе;::;агге s6t3 гыяае-ос

Tit

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СРАБАШЗАЕГ-ЮСТИ ИНГИБИТОРОВ ОКИСЛЕНИЯ В СМи ЗОЧНЬ Х МАСЛАХ путем растворения т- авески анализнруемого масла в орг-а;-;ическом растворителе, добавления инициатора азобискзобутиронитрила, измерения поглощенного кислорода во в;-змени при , гюстроения графика определения индукционного периода окислен}1Я с последуюа,ей оценкой срабатываемоети ингибиторов, о т л и a ю щ и к с я тем, что, с цельно Г;овыше1;ия чупствительности и точ ноет; способа, в качестве растворителя применяют изопропилбензол и параллельно проводят определение индукционного периода и скорости окисления свежего и работавшего масла в изопропилбензоле с последующей оценкой срабатываемости (Ср) по формуле Cp(w4-l -.oo . EtilidJnHHj , где (iDr, 1о sfxheKTHBHbix концентраций ингибиторов в свежем масл ле. -, кг с Kj,Hj. - сумма эффективных концентраций ингибиторов в работавшем лS „асле, ;: , iK-j - параметр, характеризуюаЕИй эффективЮ ность ингибиропания, л О5 4 моль, г К - констаята скорости, ингибирования л моль, с . - коэффициент ингибирования.

и i ;rtC.I: : :с ; ;; :.:Т:

ИКГч-бИ ;-: Г S К -К . } ,.,

ОГ vS-./i , ,:, .:

с умна эффектив ных кпнцен f i н т:- i о), с и д а н т о в г1 ч нежЕм -гаспе,

кг - с

if. зффективчътх кояце Т-раций к Гйбота ,-;: маг;:,:i рамегр : хя J iiKгериз ющям эф()ект (:T ь ;; лгиРи:i

П|-;плк - я -- -

ь С ;С:;г;;ф/Циент ингиг с-р; 1вания ; (JHc г;, пг а с коросгн b;ir ri6i- :м;вания

:;;f ч IM:. 1 J чг инициа. /v-rcn .-и. ожпри.ла (АИ5Н; ,-/: V,.,.ч;/:;-:;-;зо.п;: (ИПБ) liiMie ;: u-vtft сос;зг-, npej;cTaR : , г:.. пнндр ем; ; орловимсй в Бнде

V.-4 1.одучаю: .породс- ич

V.; ою|.3 i.-i Г1ОС оян1;ом t очйгтве ьйГ чраюПНЙ жид/...зу . иодкр tu гную волу. .п :;i -Ермс уг-зт при

ГУ;С;1 ч:;-Т --sG-i Г. ер tfjeimi В Л И i ;и :: .;У-;; .- Бо ; {:;rv; lyiiCHHoPd

ЙЛ ;-:DSv:r4,v :-г- D -; iOCTH уровней запирающей укидкости в единицу временив , ;-мн. Строят график зависимости объема поглощен ;ого кислорода от Бре;-:ени (фиг . 1) , опредё.п гю--; общий период -1дуки 1Н С . который устанаштивае: время действия сумкы всех ингибиторов равный 47 мин. Общий период индукпи -: определяют графически из обш.й кинетической кривой окисления изогфопилбекзола в присутствии добавки анализируемого масла. Значение L находят по координате точки пересечения двух прямых для которых тангенсы углов наклона связаны соотношением tg5i, 2 tp, Первая из этих прямых является продолжением линейного участка кинетической кривой поглощения кислорода после полного израсходования ингиби торов. Вторая прямая - касательная к кинетической кривой в точке, для которой скорость реакций в два раза меньше, чем скорость реакции после израсходования ингибиторов. Ошибка нахождения б определяется отношением начальной и конечной скоростей окисления анализируемой смеси. Обработка многочисленных экспериментальных данных показывает, что относительная ошибка такого определения i- составляет 5-8%, Однако в расчет берут величину не 47 мин а на 2 мкн меньшую, т,е, 45 MHHj- время прогрева реакционкой смеси. Время прогрева определяют ус;а новпением равенства тe rпepaтyp теплоносителя в термостате и реакционной смеси. Прямое измерение тe mepaтуры в реакционном сосуде с помощью термометра показало, что для реакционной смеси объемом в 10 см необходимая те даература устанавливается за 1,5 мни. Практически фиксировать время прогрева реакционной смеси удобно по моменту окончания расширения газа в измерительной бюретке, т.е. визуально, по моменту прекращения падения уроЕЛЯ жидкости в измерительной бюретке, которое во всех случаях длилось не более 1,5 мин, В предложенном способе используют очень разбавленные растворы; предполоядам, что масло имеет плотность 0,8 г/см ;, то добавка ь 40 мг состав ляет объем 0,05 см . Общий объем смеси 10 см5 т.е. 200-кратное разбавление . Коэффициент теплопрозодяост ; различиьж органических 144 жидкостей изменяется в узких пределах (0,2-0,7). 10 кал/см-с град. В условиях такого разбавления изменение общей теплопроводности в результате добавки масла снижается еще на два порядка. Следовательноs время прогрева практически не зависит от типа анализируемой добавки. Затем строят график зависимости количества поглощенного кислорода, VQ , мл, от -Igd-t/) -Лиг. 1q. Концентрaiu to поглощенного кислорода определяют в соответствии с универсальным газовым законом: 1 моль 22,4 л, 1 МП кислорода при нормальных условиях дает концентрацию равную 4,09-10 моль/л 298 . 22,4 10 с учетом объема реакционной смеси 10 мл. Поскальку в расчете используют лищь начальное значение концентрации ИПБ, удобнее пользоваться готовым коэффициентом Oil .09 10 моль/л Vpi t 7,14 МОПь/л 5,73- 10 Исходная концентрация ИПБ pRHi - Р-- - i I.. о Ш120,2 7,14 мол ь/л р 0,859 г/смз , М.М. 120,2. Эта зависимость () состоит из нескольких участков, каядый из которьк представляет прямую линию. Количество типов ингибиторов опредапяют по числу участков на полулогарифмической анаморфазе (в данном примере их два) . Период индукции для каждого ингибитора определякгг координатой точки излома на полулогарифмической анаморфозе, т.е. /,, 10 мин, t2 35 Г.ЭДН. Содержание ингибиторов lf,Hl (моль/кг) и коэффициент ингибироваНИН f определяют из соотношения i-D. скорость инициирования равная 6,8 10 моль/л с Р - навеска масла, равная 21 мг, Инициирование реакции окисления кумола в данном примере осуществля™ 7 многокомпонентных смесей энтиоксидантоз. анализировять их Еювепение и более точно описать реапьну- -артину сраба.тываемссти СЛОЖНЬЕ-С анти окислителькык присадок в процессе эксплуатации смазочных масел газличных узлах трекия„ Способ позволяет оценить кктенеивность старения смазочного масла как в условиях хранения, так и в процессе эксп4луатации независимо от его состава, назначения и условий работы. Способ не требует сложного аппаратурного оформления, длительность анализа не более 1 ч позволяет работать с 1«а-1кропробами масел 10-50 мг, что соответствует концентра дии ингибиторов в масле 1 5-10 моль/л. чувствительность определения в 0 раз выше, чем в известном способе„