Способ получения 2,5-дихлоранилин-4-сульфокислоты Советский патент 1984 года по МПК C07C143/63 

Р}зо6ретение относится к усовершенствованному способу получения 2,5 дихлоранилин-4-сульфокислоты, которая находит применение в качест ве промежуточного продукта для полу чения органических .красителей. Известен способ получения 2,5дихлоранилин-4-сульфокислоты, заключающийся в сульфировании 2,5-дихлоранилина стехиометрическим количеством серной кислоты при нагревании в смеси хлорпроизводных бензола и в присутствии поверхностно-активных веществ. Рыход целевого продукта 59% 1 . Недостаток данного способа низкий выход целевого продукта. Наиболее близким к изобретению, является способ получения 2,5-дихлоранилин-4-сульфокислоты, заключающийся в двухстадийном сульфиро вании 2,5-дихлоранилина избытком хлорсульфоновой кислоты(10-20%Г в среде дихлорбензола при 50°С (не выше ) в течение 1-2 ч с последующим дисульфированием при 130-140 С в течение 4-5,5 ч, отгонкой растворителя и вьщелением целевого продукта в виде натриевой соли. Выход целево го продукта 92% L2J.. Недостатками известного способа длительность процесса и невысокийвыход целевого продукта. Целью изобретения является интенсификация процесса и повьпяен выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получени 2,5-дихлоранилинг4-сульфокислоты, 2,5-дихлоранилин подвергают сульфи ванию избытком хлорсульфоновой кислоты (1,5-5%) при в тече ние 1 ч в хлористом метилене, кото рый отгоняют, и продолжают сульфирование при 190-195 С в течение , 1,5-2 ч в слабом вакууме при 0,3 0,4 атм. ( Выделяют целевой продукт извест ным методом, т.е. реакционную масс охлаждают до комнатной температуры и целевой продукт высыпают. Выход целевого продукта 97,65-99%. Отличительными признаками предл гаемого способа являются проведени сульфирования на первой стадии при 0-40 С в присутствии хлористого метилена в качестве растворителя, который отгоняют, и дальше сульфирование при 190-1-95 С в вакууме при- 0,3-0,4 атм.. В результате взаимодействия 2,5дихлоранилина с хлорсульфоновой кислотой в среде хлористого метилена вьщеляется хлористый водород и после отгонки растворителя остаток представляет собой мелкодисперсный легкосыпучий порошок, который состоит в основном из М-2,5-дихлорфенилсульфаминовой кислоты, содержащей до 2-5% хлорсульфоновой соли 2,5дихлоранш ина. Процесс взаимодействия 2,5-дихлоранилина с хлорсульфоновой кислотой в хлористом метилене в температурном интервале 0-40 С протекает примерно одинаково но технологическицелесообразно поддерживать 20-25°С,так как поддержание температуры ниже 0°С требует применения охлаждающего рассола, а выше 40°наблюдается некоторое повышение расхода хлорсульфоновой кислоты. Полученное сыпучее вещество сульфируют путем нагревания при 190195 С причем в процессе нагрева и выдержки при 90-195°С продукт не меняет своего сыпучего состояния и не налипает на стенки аппарата и мешаЛл-су, что обычно наблюдается при сульфиров.ании ароматических аминов методом запекания. Уменьшение температуры сульфирования от указанных пределов увеличивает время реакции и повьш ает содержание 2,5-дихлоранилина в готовом продукте, при повышении температуры наблюдается потемнение и осмоление целевого продукта. Проведение сульфирования в вакууме (0,3-0,4 атм)обеспечивает стабильное получение белого по цвету целевого продукта. Хлорсульфоновую кислоту используют как правило в 2-5%-ном избытке от теоретического количества. В этих условиях исключается образование сульфохлоридов и достигается полнота реакции, выделяется сухой хлористый водород, не оказывающий коррозирующего действия на аппаратуру. Отогнанный . хлористый метилен используют в технологическом цикле. Готовая сухая 2,5-дихлоранилин-4сульфокислота представляет собой легкосыпучее мелкокристаллическое вещество белого цвета с серым оттенком и отвечает всем требованиям предъявляемым к качеству этого продукта; Пример 1. К раствору 10 г 10,0616 моль ) 2,5-дихлоранилина в 160 мл сухого хлористого метилена при интенсивном перемешивании добавляют 7,6 г(0,06А8 моль ) 100%-но хлорсульфоновой кислоты при 2025 с. Размешивают в течение 1 ч, затем отгоняют растворитель, подклю чают вакуум 0,3-0,35 атм и нагревают в течение 30-40 мин до 190-195°С при постоянном перемешивании. В этих условиях при слабом перемешивании процесс ведут 1 ч. Реакци заканчивают по анализу на остаточны 2,5-дихлоранилин(не более 0,3% ). Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и продукт высыпают. Получают 14,8 г белой с сероватым оттенком 100%-ной 2,5-дихлора нилин-4-сульфокислоты, что составляет 99% от теоретического. Содержа ние 2,5-дихлоранилина О,25%,нерастворимые примеси отсутствуют. П р и м е р 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, но сульфирова ние проводят без вакуума. Получают 14,45 г темно-серого цвета 100%-ной 2,5-дихлоранилин-4сульфокислоты, что составляет 97,0% от теоретического. Содержание 2,5дкхлоранилина 0,3%, нерастворимых примесей 0,35%. П р и м е р 3. Процесс проводят аналогично примеру 1, но сульфирова ние ведут при 180°С. Время реакции 3 ч. Получают 14,55 г светло-серого цвета 2,5-дихлоранилин-4-сульфокисл ты. Содержание 2,5-дихлоранилина 0,30%, нерастворимые примеси отсутс вуют, выход 97,7% от теоретического П р и м е р 4. Процесс проводят аналогично примеру 1, но сульфирова ние проводят при . Получают 14,2 г темно-сиреневой по цвету 100%-ной 2,5-дихлоранилин4-суль41Окислоты, содержащей 0,2% 2,5-дихлоранилина, нерастворимых примесей 0,4%, выход 95% от теоретического. Пример5. К раствору IО г (о,0616 моль) 2,5-дихлоранилина в 160 мл сухого хлористого метилена при интенсивном перемешивании добавляют 7,6 г (0,0648 моль )100%-ной хлорсульфоновой кислоты при 0-2°С. Размешивают в течение 1,5 ч,, проверяют конец реакции по отсутствию амина на ТСХ и далее процесс проводят аналогично примеру 1. Получают 14,78 г белой с сероватым оттенком 100%-ной 2,5-дихлоранилин-4-сульфокислоты, что составляет 98,9% от теоретического. Содержание 2,5-дихлоранилина 0,2%, нерастворимые примеси отсутствуют. Примерб. К раствору 10 г (О,0616 моль) 2,5-дихлоранилина в 160 мл сухого хлористого метилена при интенсивном перемешивании .и кипении растворителя (40°С) осторожно по каплям под слой жидкости добавляют 7,6 г(О,0648 моль)100%-ной хлорсульфоновой кислоты. Размешивают 1ч, затем отгоняют растворитель и далее процесс проводят аналогично примеру 1. Получают 14,5 г светло-серой по цвету 2,5-дихлоранилин-4-сульфокислоты. Содержание 2,5-дихлоранилина 0,30%, нерастворимые примеси отсутствуют, выход 97,65% от теоретического. Таким образом, предлагаемый способ позволяет интенсифицировать процесс почти в два раза и повысить выход целевого продукта с 92 до 99%.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИ- ХЛОРАНИЛИН-4-СУЛЬФОКИСЛОТЫ двухстадийным сульфированием 2,5-дихлоранилина избытком хлорсульфоновой кислоты в среде хлоруглеводородного растворителя с использованием нагревания и удаления растворителя, о тличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и повышения выхода целевого продукта, сульфирование на первой стадии ведут при в присутствии хлористого метилена в качестве растворителя, который удаляют, и далее сульфирование ведут при 190-195°С в вакууме при 0,3-0,4 атм. 9 С