8-Бромаденозин-5-карбоновая кислота или ее изопропилиденовое производное в качестве полупродуктов в синтезе гидрохлорида этилового эфира 8-бромаденозин-5-карбоновой кислоты Советский патент 1984 года по МПК C07H19/16 

1 Изобретение отисх:ится к новым XHMtqecKHM соедине гаям, конкретно к 8-бргомаденоэин-5 -карбонавой кие лоте изш ее и з@1 1ропш1ид«нк вому iipoH3 B43 F HOiMy обд(ей формулы &V К к Ffl« R R и Rj ,BMfeGT-e образуют ) соейине ния ЯВЯЯКГРСЯ попу11р щ$%та1 т в навого хюш1%в@«вфа оовшш. гщцрохпе/в да эфт1а9вшо 8 - ©маде.я©зии -5 -к Шийовей слоФ«, ©ЯВЛякяЕ го ая11тге№ тршщ&№яуий ашре Н0СГЬ. ИэвееФяш с грукгурные аналоги соедшюняй (I): гвд ен1эвин-5 -карбоновая кислота и ее изонрсяшлиденовое производное общей формулы tx К N ноос I / RtO 2 где R. R и Rj вместе образуют xC(CWj)j NH,№ II у -1 о I но-, о он о но он ш rv 0J Соединения ( и) используются в качестве полупродуктов в синтезе аденози«-5 -карб.оновой кисл©т.ы, для отдельных представителей ROTo. характерна биологическая ак1 и®н«сть Со и С2}. Йедоста-ткон соединений ( К ) еля-ефс-л невозможность получения из ни« нового биологически активного сое а«1ения - ридрохлорида этилового 8-бромаденозин-5 -карбоновой 1ШСЯ@7н,, непосредственное @Р 01«|фо-вание е оединеннй (и ) извест{шьв е«&еоба ю не протекает СзЗ-Гб. Й ев0эз9Ещно пробромировать и эхш1ов&М эфир а;денозкн-5 -карбоновой ки@л(И;Ел.. Щ@)ю изойретения является получеаЕВВ навБос пб:еиэводнкк аденозин «1ёда®ен« в й кмелота структура . езкоя-яек получи-ть новое @ |0хшри | ес1с и акя ивное соединение Ш1Шрв9ЁП(@рид эфилового эфира 8-бромедре4№а И 5-К1 боио®ой кислоты. Шэ « шле1т$я цель достигается mxgie№№i (t), которые @|Щ1 равйг в &tsmKTYfte бром. @Ш)@об псш1 чения Iфeдлaгae a lx ee fSi№ae№tu заключается в тем, что нсжодшлй аденозин ( Q ) водBbw рветвсфом брома в ацетатном буфере. Получеикый 8-бромадеиогин (|v), обрабатывают абсолютированным ацетоном в присутствии п-топуолсульфокислоты. Полученный 8-бром-2,3 -0-изопропилиденаденозин () окисляют перманганатом калия в щелочной среде в 8 бром-2 -З -О-изопропилиденаденозиня-З-карбон)0вую кислоту (1в). иаовротшлиденовой завдиы в реаовиях кислотного гпщротсза )Т 8-бф.омаденозин-5 -карбоновую кислоту (1 а) Вычислено,%: С 31,75; Н 3,17; Вг 21,t6. (Н. 5,94 gi H.j,5,04 gg; H,(4.53gg; 4,38 g) J 1,2 6,0 Гц; I 2,3 5,0 Гц; J 3,4 3,5Гц. « 269 RM (I - 1,80 - 10 oль-tcм-), пример 3. Получение гидрохл рида этилового эфира 8-бромаденозин-5-карбоновой кислоты. К 0,8 г С2,22 №1оль) 8-бромаденозин-5 -карбоновой кислоты добавляют 50 МП абсолютированного этилового спирта и затем при перемешивании и охлаждении льдом - 0,5 мл хлористого тионила.Смесь перемешивают 1 ч при 0°С и 30:ч при комнатной температуре. Раствор концентрируют в вакууме до 15 МП, охлаждают и прибавляют к нему 300 мл холодного эфира. Образовавшийся осадок отфильтровывают и сушат в вакуумном эксикаторе, получают 0,85 г (1,81 ммоль) гидрохлорида этилового эфира 8-бромаденозин11226

ф е

В г

100С-1 О 06 Соединение (vi ) получают непосредственно обработкой 8-бромаденозин-5-карбоновой кислоты (fa) хлористым тионилом в абсолютированном этиловом спирте -5 -карбоновой кислоты. Т.пл. 108IIO C, выход 82%, мол.м. 460,5. Найдено,,%: С 35,31; Н 4.61; С1, Вг 24,41. C jH yOjNyClBr-CjHcOH Вычислено,%: С 35,70, Н 4,46j С1, Вг 24,54. (Н,;6,0 g;H,i.5,19 gg) а 1,2 5;25 Гц, I 2V3 5,05 Гц-; 262 нм (2,03- 10 ммоль-см ). Таким образом, преимуществом предлагаемых соединений (1) перед известными ( У ) является возможность получения из них нового биологически активного соеда. - гидрохлорида этилового эфира 8-бромаденозин-5-карбоновой кислоты (vi).

8 Бромаденозин-5 -карбонозая кислота или ее нзопропилиденовое производное общей формулы NH, wX -BN N ноос яр ORj R « Н шда где R, R и Rj вместе образуют R С(СН в качестве полупродуктов в синтезе гцдрохлорида зтипового эфира 8-бромаденозин-5-карбововой кислоты.