Способ получения карбоновых кислот Советский патент 1958 года по МПК C07C51/00 C07C53/122 C07C53/124 C07C53/126 

Известно, что в нормальных условиях алюминнйтриалкилы при реакции с двуокисью углерода не образуют карбоиовых кислот.

Предлагается способ получения карбоновых кислот при нагревании Б автоклаве до 150-250° алюминийтриалки.тов вместе с двуокисью углерода в растворе углеводорода (например гептана); после удаления растворителя отгонкой остаток разлагают добавлением ЮЧо-иой cepHoii кислоты, экстрагируют эфиром и из экстракта известными приемалп-1 нзвлекают карбгиювые кислоты.

При получении карбоновых кислот по пред.тагаемому способу не образуется примесь разветвлегн ых кис/кгг, чго позво.чяет использовать эти высп1ие жирные кислоты для приготовлення синтетических пищевых жиров.

П р и м ер . С и н т е з м я с л яч о ii к и с л о т ы. 29 г трипропил1.)юминия (по.тученного из пропиле а, алюминия и водорода) в 200 .ил ептана и 40 мл эфира загружают в ()клав емкостью 0,5. (охлажден.ui до минус 70°) и насыщают угле:ислотой из баллона. Автоклав затем нагревают до 220-240° и выдержива уту температуру в течен11е 5 час, После охлаждения реакционную

массу выгрхжают, ;1аст1.50ритель у.ча.1ЯЮТ, а с.статок pa3.iar;iioT 0 -iioii серной кислотой. Г.ернскпслы раствор экстрагируют С)дходян1им раетворите.. )т 2с, с (окою 60 . от теорет11Ч1С1 ого) Niac.iHiioii кис.кггы с TeNHitpaTypoii кипения 114-115- нр:1 130 .v.if рт. ст., п j°-

1,3990. Те пер;гг jia :1лавле1П1я Г;пн.-Пл.а , Hi- ученного л этой кис.юты опи:ч: ы:: способом, 93-94

.,1ог1-;чным образом ил триэтил;:. и у-. ерода по,iv4;iiOT iiptJiUiOHOByio кис/юту.

Прим е р 2. ( и II т е з н з о в а /i ер и а н о в о к и с .1 о т ы. 24.3 г трпизобут 1;1Л1 1мнн1 я (Г10.1учепного из 3обутн.-;еп;1, a,-noMHiiHH п -;гдорода) в 200 У1. эфира загрхжают в авток.лав (схлаж.1,енны11 до минус 70°) и насын1ают хтлекнслото из баллона. Автоклав затем нагревают и в течение 3.5 час. выде.жнваип при 230-250. После обычной обработки по.чучают 17,8 (около 50i от теоретического) и..ова.лериановой KiiC.ioTbi с TexjnepaTypoii кппення 95-97° при 34 мм рт. ст., п j5 - l,402t). Полученный кнслоты анилнд имеет температуру плавления 109°.-

-. П р н м е р. 3. П о .-J у ч e.ji п е ц о рм я . ь н ы X ж и р н ы X к 11 с .- о т

и с ч с т и о г о ) я л а. В авток.чав, смк()ст1:1о 0,5 ., :iai-p - i aKjT 58,7 с триэтила/помииия в 100 мл гептана, иасыгцают ути.ченом /ю 40 атл: и нагревают д;; 120-130, 1})и iiT(JM дав.теиггс падает почти до 0. Пос.че ох.чаждения реакциоппук) за:;бавляют 200 мл гептана и 60 мл эфнра п переноеят в автоклав, емкостью 1 .7, ох.таждеппьп до мппус 70°. Поеде пасып епия уг.текиелотои из ба.тюиа автоклав паг-ревают п к тече1П1е трех часов поддержш ают температуру 200-220°. Пое.те обычно/ обработки получают 85 г смее карбоповьгх кислот, из которой при фракционировании по.тхчают 17.1 с пропионовс кпс.тоты, 21,3 с ва.теpiianoBOii кислоты, 16,3 с энаитово;} кислоты, 10,2 г пеларпоиовой кислоты, 1 г ут-1,текаиово1 кислоты, 5 г трндекановой кис.тоты п 7 г остатка кислот.

П р и .м е р 4. П о .т}- ч е н и е и о рм а ,т ь и ы X ж и р п ы х к и с ,т о л четного ряда. В автоклав, емKocTiiio 0,5 -л, загружают 70 г трииропи.та.иоминия в 150 мл геитаиа, насыптают эти.тепом до давления 40 итм и нагревают до 130-140°, при этом давление этилена иадает

поч1т-1 до 0. Реакцио.ниую .массу разба1.1Я1от гептаном ;u) обнкдо объe.vra 400 мл и переносят в автоклав, емкостью 1,0 л, ох.таждеиный до 70°. Затем реакд -юни то массу насыщают утлскис.ютоГ из ба/ьтоиа, liarpeaaioT до 220-250°, поддерживают темнературу в течение четырех чае. и обрабатывают обычным образом. Получают 38 г смеси карбоновых кис.тот, из которой выде.тяют 8 г .мас.тяиоГг кислоты, 16,2 г капроновой кислоты и 10,2 г капри.TOBoii кис.тоты.

П (J е д м е т изобретения

1. (люсоб по.тучеиия карбоповых кнс.ют, о т ,т и ч а ю HJ, и Ii е я тем, что с.месь ал1о.1иии1ггриа,.1ов н двуокиси уг.терода подвергают нагреванию в авток.таве под дав.теиие.м при 150-250° е последуюиш.м выделением карбоновых кнслот путем раз.тожения алюминийор1а11ического комплекса разбав.тенно/ сериой кис.шты.

2. Прием выно.тнеиия способа по п. 1, о т л и ч а ю П1, и и с я тем, что д.ш реакции с двуокисью углерода нрнменяют а.тюмини11гриалки.ты в растворе -глеводорода.