ТРЛНМЧКСК-АЯ11&!'>&.'ИО^Ги Советский патент 1965 года по МПК C01B6/24 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЮМОГИДРИДОВ

Известен способ получения алгомогидрндоз, например алюмогидрида натрия, прямым синтезом из алюминия, гидрида натрия и водорода в среде тетрагидрофурана. Реакцию проводят нри 120-160°С и давлении водорода 150 атм. Алюмогидрид натрия выделяют осаждением его диэтиловым эфиром.

Однако в процессе синтеза тетрагидрофуран расщепляется и загрязняет основной продукт и, кроме того, работа с тетрагидрофураном под давлением и применение эфира делают такое производство алюмогидрида натрия взрыво- и огнеопасным.

Для увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса предлагается способ получения алюмогидридов натрия и калия, отличающийся тем, что в качестве третьего исходного компонента используют металлический натрий (калий) и реакцию ведут в среде алифатических, ароматических и циклопарафиновых углеводородов с применением алюминийорганических добавок и предварительной активацией алюминия. Способ заключается в том, что синтез алюмогидридов натрия и калия проводят в диапазоне температур 120-200 С и под давлением водорода от 30 атм и выше.

порощка на виброшаровых мельницах или с помощью галоидов. Чтобы повысить выход целевого .продукта, алюминий берут в избытке. После окончания реакции суспензию фильтруют, остаток обрабатывают тетрагидрофураном, диметиловым эфиром этилеигликоля или диметиловым эфиром диэтиленгликоля, если извлекают алюмогидрид натрия. Чтобы извлечь алюмогидрид калия, пользуются диметиловым эфиром диэтиленгликоля. После фильтрации иолученного раствора и отгонки растворителя получают чистый алюмогидрид натрия (калия) с выходом 90%.

Пример 1. 27 г алюминиевой пудры и 24 г гидрида натрия в среде гексана (гептана) (70 мл) дробят в вибромельинце в течение 12 час, после чего в виде суспензии в 500 мл гексана (гептана) загружают в автоклав емкостью 2 л. Давление водорода 120 атм (водород чистый). Автоклав нагревают до температуры 140-160°С. Водород поглощается в течение 15 час. Выделяют 26 г алюмогидрнда натрия (48% от теоретического).

П р и м ер 2. Берут те же компоненты, что и в примере 1, но в присутствии 6 г триэтилалюминия. Поглощение водорода продолжается 8 час. Получают 30 г (55,7% от теореНАТРИЯ (КАЛИЯ) Пример 3. 45 г алюминиевой пудры, измельченной на вибромельнице в среде гептана в течение 10 час и в присутствии 5 г триизобутилалюминия, загружают во вращающийся автоклав с шарами диаметром 10 мм вместе с 23 г натрия и 300 мл гептана. Давление водорода 120 атм. Автоклав нагревают до 140-160 С. Водород поглощается в течение 6 час. Получают 46 г (85% от теоретического) алюмогидрида натрия. Пример 4. Берут те же компоненты, что и в примере 3, по с 40,1 г гидрида калия. Получают 60 г алюмогидрида калия (86% от теоретического). Пример 5. В автоклав загружают 54 г алюминия, измельченного на в.ибромельпи це в гептане (10 час), 15 г диэтилалюминийхлорида и 25 г натрия. Давление водорода ПО, агж. Автоклав .ндгревают до 140-160°С в течение 10 час. Получают 48 г (83% от теор 5тического) а|1юмогидрида натрия. . Берут те же компоненты, что в примере 5, но в присутствии 20 г сескви этилал1оминийхлорида. Получено 45 г (76,5% г е р%тического) алюмогидрида натрия. I PJt- 7- 30 г алюминиевого порошка () измельченного на шаровой мельнице в течение 25 час в среде гептана в присутствии I г стеариновой кислоты, загружают в автоклав. Туда же загружают 23 г натрия и 5 г триизобутилалюминия. Давление водорода 150 атм. Температура 160°С. Получают 15 г алюмогвдрида натрия (27, от теоретического). Пример 8. 50 г алюминиевого порошка (25-30 ц) нагревают в автоклаве при 150°С с 15 г бромистого этила в течение 1 час. Затем в автоклав добавляют 23 г натрия, 300 мл гептана и водород под давлением 100 атм. Автоклав -прогревают при 170°С в течение 10 час. Получают 30 г (55,5% от теоретического) алюмогидрида натрия. Предмет изобретения Способ получения алюмогидридов натрия (калия) взаимодействием алюминия, водорода и третьего иатрий (калий) содержащего компонента в среде органического растворителя при повышенных температуре и давлении, отличающийся тем, что, с целью увели чения выхода продукта и упрощения процесса, в качестве третьего исходного компонента используют металлический натрий (каЛИЙ) и реакцию ведут в среде алифатических, ароматических и циклопарафиновых углеводородов с применением алюминийорганических добавок и предварительной активации алюминия.