Способ получения натрийадюминийгидридов Советский патент 1962 года по МПК C01B6/26 

Получение натрийалюминийгидрида, путем взаимодействия г.идрида натрия с Xv opиcтым алюминием в растворе тетрагидрофурана (или других растворителях) известно. Однако процесс иолучения целевого продукта этим способом протекает весьма медленно и сопровождается разложением тетрагидрофурана. Указанные недостатки препятствуют его применению в широком масштабе.

Предлагается способ получения натрийалюминийгидрида, заключаюшийся в том, что процесс проводят в присутствии катализаторов из числа органических соединений. Так, например, реакция идет в среде ароматических и предельных углеводородов или в растворителях типа эфиров.

Метод синтеза натрийалюминийгидрида состоит в следующем.

В суспензию гидрида натрия в ароматических или предельных углеводородах добавляют 1-3% алюминийтриалкила (например, А1(С2Н5)з или А1()з и друг.) или соответствующие диалкилалюминийгидриды. Смесь прогревают до 60-80° для завершения образования комплексного соединения типа NaH-AlRj или NaH- HA1R2 (где R-алкил, арил). После этого при перемешивании прибавляется концентрированный раствор хлорида алюминия в диэтиловом эфире. Температура поддерживается за счет тепла реакции в пределах 50-80°.

По окончании реакции полученная суспензия центрифугируется. Осветленный раствор содержит весь катализатор в виде комплекса, который снова может быть применен для синтеза следующей порции натрийалюминийгидрида.. Твердый остаток обрабатывается тетрагидрофураном, диметиловым эфиром этиленгликоля, диглимом или другим подходящим растворителем и снова центрифугируется. Из осветленного раствора, после удаления основной массы тетрагидрофурана, выпаЛ Ь 144161

дает белый кристаллический порошок натрийалюыинийгидрида. Выход его, из расчета на взятый алюминийхлорид, составляет 90-95%.

Предложенный способ получения натрийалюминийгидрида не имеет недостатков существующего способа, так как позволяет синтезировать натрийалюминийгидрид из доступных и дещевых продуктов, являясь при этом простым и удобным способом для промьииленного использования. Условия синтеза и аппаратурное оформление нроцесса могут быть воспроизведены в крупных масштабах.

Пример. В четырехгорлую колбу с мещалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термо1метром (предварительно заполненную азотом) загружают 105 г гидрида натрия, 400 мл бензола и 3-4 г триэтилалюминия. Содержимое колбы нагревают до 80° в течение 10-:15 мин. Затем в колбу равномерно в течение 2 час добавляют раствор хлористого алюминия в эфире (133,5 г А1С1з в 150 мл эфира). При этом температура в колбе за счет тепла реакции поддерживается в пределах 60-70°. После окончания добавления хлористого алюминия содержимое колбы центрифугируют. Из осветленного бензольно-эфирного раствора после упаривания выделяют натрийдиэтилалюминийдигидрид (NaH2Al(C2H5)2), с т. цл. 80-82°. Натрийалюминийгидрид извлекают из твердого остатка обработкой его тетрагидрофураном (1000 мл) при кипячении в течение 1 час с последующим осветлением на центрифуге. После отгонки больщей части тетрагидрофурана выпавщий белый кристаллический натрийалюминпйгидрид отфильтровывают, промывают эфиром и высушивают в вакууме. Получают 40 г ЫаА1П4.

Найдено А1 %: 49,72Г49,76. Вычислено AlHiNa %: А1-49,96.

Полученный гидрид начинает оплавляться при температуре 180- 190°, но остается белым без признаков разложения до 240°. После повторной промывки твердого остатка тетрагпдрофураном (500 мл) извлечено еще 10 г натрийалюминийгидрида. Суммарный выход 50 г или 92-93%, считая на хлорид алюминия.

Предмет изобретения

Способ получения натрийалюминийгидридов из гидрида натрия н хлористого алюминия, отличающийся тем, что, с целью упрощения и удешевления процесса, его проводят в присутствии катализа горов-органических соединений, например, в среде ароматических и предельных углеводородов или в растворителях типа эфиров.