Способ получения дельта-3,4-тиазолинов Советский патент 1958 года по МПК C07D277/02 C07D277/10 

R,

R,-CO-R,

CO-C-R, f

III

CO-C-R,

R,

II

г;и R,,W,,R:I,R,,R,, могут Gun.: II ПЛК11Л, ЦП K.I on л к 11 л, мрплкпл, армл или г етсроцпклически остаток причем R, и R,, R, и R;, п 1, н R. могут быть соединены имеете оПр:1:1уи циклическую групииропку; R ч R, могут такж( быть соедиHoiiM nNUOTi, оГ) циклическую rpynnM i:ui y. Нес :(;1мсстител11 могу г шкжс содержать (|)уикц11ональи)1е t|iynnij, например ОН. СООП и т. II.

Пример I. Раствор 206 г Оис (бутаи-3-011-2-11л) - Д11сул1 фида и И4 бутпиона иаеыи1,;1ют еороиодоролом. зятем иподмт ток аммиачного гллл, соблюдая ирибли.читгльио одинаковую скорость дли обоих ia:(OR. По истечении чстирех часов ток ia))B нрекращают и нродукты реакцчч, разделипшиесп на два слоя, обрабатывают эфиром; эфирную вытяи ку осушают, зфир отгоняют и остаток иерсгоипют н вакууме. Получают 270 г 2,4.5-триметил-2-этнл-Д-3,4-тиа долина с т. кин. 63 64 при -2,0 мм рт. ст. (М (, от теоретического). П р н м е р 2. Соответстпеино примеру 1 из 234 г бис (пентап-З-он2ил)-дисульфида и 196 г диклогексаноив цолучают 3(Ю г 2,2 пентаметилен-4-этил-5- метил -А-3,4-тиазолина с т. кин. 102 нри 2,5 мм рт. ст. ( от теоретического).

Пример 3. Г смесь из 39 г (пента 1-3-он-2-ил) - дисульфида с 40 г диьтилкетоиа, 100 мл метанола и 30 г бикарбоната аммония ввоант в течение нескольких часоп сероводород. Продукты реакции обрабатывают эфиром. После отгонки эфира и перегонки остатка в вакууме получают 47 г 2,2,4-триэтил-5-метил-Л-3,4-тиазолина с т. lain. 70 73 при 3--4 мм рт. ст. ( от теоретического).

Пример 4. 45 г бис (нентан-Зон-2-ил)-дксульфида, 150 г диэтилкетона и 200 мл бесцветного дисульфида аммония, содержащего приблизительно 90 г S в лятре, интенсивно перемешивают в течение 8 часов, причем реакционная смесь принимает оранжевую окраску. Водный слой сливают, промывают водой, сушат и перегоняют, в вакууме. Получают .)11 2,2,4-триэтил-5-метнл-Л-3,4-тназолина с т. ки1г. 70 73 нри ,: - мм рт. ст. ( от теоретического).

П р и м е |1 5. Смесь из 90 бис ацетоинлдисульфида и Г)8 г прониональдегид;) обрабатывают, как оннсано в нрнмере 1 рапным количеством NH., и . После экстракции нродуктов реакции, сушки и нерегонки получают 116 г 2-этил4-метил-- -3,4-Т11азолина с т. кип. 57-59 нри 4 мм рт. ст. (90% от теоретического).

Пример 6. В смесь из 39 г бис (11ентан-3-он-2-ил)-дисульфида, 47 г ацетоуксусного Э(|)нра и 26 г ацетата в течение 8 часоя вводит сероводород. Продукты реакции обрабатывают :-)||)чром и после осушки эфирной вытяжки и отгонки эфира при перегонке остатка в вакууме получают 60 г 2-карПэтоксиметил -2,5- диметил - 4-этил-Д3,4-тиазолипа с т. кип. 120 при Ту мм. рт. ст. ( от теоретического).

Предмет изобретения

1.Способ получения A-3,4-tiia3oлинов o6meii формулы I, отличающийся тем, что И смесь одного м;)ля а-дикетодисульфидов общей формулы П с двумя молями кетонов или альдегидов обnieii формулы III вводят при комнатной температуре одновременно сероводород н аммиак в обТ)емном соотношении 1:1.

2.- Видоизменение способа по п. 1, отличающееся тем, что вместо аммиака применяют, аммопиииые соли слабых кислот, папример, уксуснокислый аммоний, которые вначале вводят в реакционную смесь, а затем в смесь пропускают газообразны сероводород.

3.Видоизменение способа по п. 1, отличающееся тем, что вместо газообразных HjS и NHs применяют водны11 раствор сернистого аммония.

4.Видоизменение способа по пп. 1,2 и 3, о тл и ча 1д1цеес я тем, что реакцию проводят в среде какого-либо растворителя, например, метилового спирта.