Способ получения трифторметил-или пентафторфенилмеркаптидов или селенидов меди Советский патент 1984 года по МПК C07C149/16 C07C149/34 C07C163/00 

ю

& to Изобретение относится к усовершен ствованному способу получения трифто метил- или пентафторфенилмеркаптидов или селенидов меди общей формулы 1: RXCu(1) где R -трифторметил- или пентафторфе.нилгруппа, X -сера, или селен, которыемогут найти применение в качестве промежуточных продуктов в раз личных органических синтезах. В литератз/ре описаны способы полу чения Ъоединений формулы (1), например трифторметилмеркаптида меди (где R- трифторметилгруппа, а X сера), получают взаимодействием трифторнеуилмеркаптида серебра с бромидом меди при 60-70 С в среде.полярного растворителя, такого как ацетонитрил или тетрагидрофуран, с выходо 100% lj , или пентафторфенилмеркапти да меди, который синтезируют, исходя |Из перфтортиофенола исоли меди в We L2J . J- К недостаткам первого из них еледует отнести использование дорогого и всеболее дефицитного соединения серебра, а второго - использование меркаптанов ароматического ряда, требующих специальных условий, а также невысокий выход целевого продукта. Наиболее близким к предлагаемому является способ получения одного из представителей соединений формулы (1 а именно, трифторметилмеркаптида меди,заключающийся в том, что трифторметилмеркаптщ5 ртути подвергают взаимодействию с порошком меди с выходом целевого продукта 10% з , К недостаткам данного способа относятся низкий выход целевого продукта, использование токсичньк соединений ртути, а также получение ограниченного количества целевых продуктов. Цель изобретения - повьшение выхода целевых продуктов и техники безопасности,а такжеjрасширение ассортимента целевых продуктов. . Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения соеди нений формулы (1), заключающемуся в том, что ди(трифторметил- или пентафторфенил)дисульфиды или диселениды подвергают взаимодействию с порошком меди в среде.органического растворителя, такогокак диметилформамид (да№А) гексаметанол (ГМП) или N-метилпирролидон и атмосфере инертного газа при 20-70, С. Выход целевых продуктов 97-98,5%, Время процесса 3-10 ч. Проведение процесса при температуре ниже комнатной не приводит к получению целевых продуктов, а при температуре выше 70 С приводит к неконт- ролируемому протеканию реакции и разложению продуктов. Следует отметить, что для синтеза перфторалкилмеркаптидов и селенидов меди невозможно использовать обычное для нефторированных соединений взаимодействие тио- и селеноалкоголятов щелочных металлов с галогенидами меди, так как соответствующие производные щелочных и щелочноземельных металлов не удается получить изза их неустойчивости. Брутто-формулы ДМФА и ДМФА обозначают, что полученные продукты были выделены в свободном состоянии в виде аддуктов с одной молекулой растворителя. Это было подтверждено результатами элементного анализа и спектральными данными (ИК) Образование аддуктов не мешает полученным продуктам далее реагировать с другими соединениями. При проведении реакции трифторметилдисульфидов с порошком меди в ГМП иМ -метилпирроллидоне подобные адцукты не образуются. Пример. Трифторметилмеркаптид меди. Размешивают 2,0 г (0,01 моль) ди(трифторметил)дисульфида и 1,3 г (0,02 г-а) медного порошка в 10 мп безводного ДМФА в атмосфере азота, постепенно повьшзая температуру от 20 до 50 С в течение 1 ч и затем перемешивают 4 ч при этой температуре. Продукт осаждают прибавлением 100 мл смеси эфира с гептаном (1:1). Декантируют растворитель, осадок сушат в вакууме 0,1 мм при 50°С. Выход и константы продукта реакции даны в таблице . Пример 2, Пентафторфенилмеркаптид меди. Размешивают 4,0 г (0,01 г-моль) ди(пентафторфеНИЛ)дисульфида и 1,3 г (0,02 г-а) медного порошка в 10 мл безводногоМ -метилпиррОЛИдона в атмосфере азота, постепенно повьшгая Тем пературу от 20 до 70°С в течение 1 ч и затем перемепшвают 4 ч при этой температуре. 311292 Продукт осаждают прибавлением 100 мл смеси эфира с гептаном (1:1). Декантируют растворитель, осадок сушат в вакууме 0,01 мм при 50 С. Выход пентафторфенилмеркаптида меди 5,2 г (98%), т.разл. 280с. Пример 4. Пентафторфенилселенид меди. Размешивают 4,9 г (0,01 моль) ди (перфторфенил)диселенида и 1,3 гю (0,02 ) медного порошка в 10 мп безводного гексаметанола в атмосфере 5 64 азота А ч при 20.°С. Продукт осаждают прибавлением 100 мп смеси эфира н гептана (1:1) . Декантируют растворитель осадок сушат в вакууме (0,1 мм) 4 при 50°. Выход пёнтафторфенилСЁленида меди 5,7 г (97%), т.раэл. . Таким образом, предоагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта и технику безопасности, а также получить новые соединения, например соответствующие селенидымецц.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИФТОРМЕТИЛ- ИЛИ ПЕНТАФТОРФЕНИЛМЕРКАПТИДОВ ИЛИ СЕЛЕНИДОВ МЕДИ общей формулы RXCu. . где R- трифторметил- или пентафторфенилгруппа, X - сера или селен, взаимодействием сера- или селенсодержащих фторпроизводных углеводородов с порошком меди, отличаю щи йс я тем, что, с целью повышения техни ки безопасности и выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве сера- или селеисодержащих фторпроизвсдньк углеводородов используют ди(трифторметил- или пентафторфенил)дисульфиды щси диселеииды и процесс проводят в органическом растворителе, таком как диметилформамид, i гексаметанол или N -метилпирролидон. в атмосфере инертного газа при 70С. С

98,5 CuSCPj ДМФА 9&,5 СцЗеСР ДМФА 98 CuSCgFj 97 CiiSeCgPg 113-115 Р23,76 23,81 ,|t.H09 23,94 29м 85-86 F19,83 19,92 C,, 1р20.0022,8м 280 2 --- (разл.) 17530 5130, F 30,64 (разл.)25.34 25.371$в 25,48 513,25 13,32; 613,44(СС« ее28,05 28,09