Неподвижная жидкая фаза для газохроматографического разделения смесей органических веществ Советский патент 1977 года по МПК G01N31/08 B01D15/08 

леводородов, а также высокой термостабипьностью. Согласно изобретению, поставленная цель достигается тем, чуо в качестве подвижной фазы для газохроматографического раэделения сложных органических веществ применяют окиси третичных фосфинов обшей фор мулы (c2H5)2T(o)-cn(T)-CH2C(o)x-R гдеК НСНэ,Я СН2,-СН-СН2,,5 Окиси третичных фосфинов - бесцветные, прозрачные жидкости, растворимые в эфире, бензоле, спирте и других органических растворителях. В настоящее время окиси третичных фосфинов широко применяются в качестве анти- окислительных присадок к различным органическим веществам. Сущность изобретения заключается в том что окиси третичных фосфинов наносят на инертный или активный носитель в количестве до 25 вес.% от веса носителя и полученный сорбент после термической обработки используют для газохроматографического разделения. Разделение органических соединений, име ющих ft - связи, на предложенной неподвижной фазе осуществляется за счет дополнительного донорно-акцепторного взаимодействия с полярными группировками- Р О, 0 0,- О-, -S- окисей третичных фосфи- нов, с незначительным ослаблением взаимодействия за счет экранирования полярных группировок алкильными радикалами. В результате взаимодействия время удер живания органических веществ, обладающих двойными или тройными связями, значительно больще времени удерживания органических веществ, имеющих И-связи. Разделение спиртов на предложенной неподвижной фазе осушествляется за счет образования водородных связей ОН-группы спиртов с полярными группировками окисей третичных фосфинов. Благодаря дополнительному специфическому взаимодействию, условная хроматогра- фическая полярность окисей третичных фосфинов увеличивается до 65-88 ед по ижале Роршнайдера. На основании этого окиси тре тичных фосфинов можно классифицировать как высокополярйые неподвижные фазы. Пример. Окись третичного фосфина формулы: (С2Н)2Р(о)(СНз)СНСН,с(о) наносят на носитель Хроматон N в количес ве 15% от веса носителя. Нанесение проводили в растворителе /диэтиловом эфире/ путем упаривания растворителя при t 50 С а водт.ой бане при периодическом 1геремеивании. После уларивания растворителя поученный сорбент -яагругкали в хро ;атограическую колонку подвергали термической брабстт при t 120-150 С в токе газа осителя в течение 3-4 час. Полученный аким образом сорбент испытывали на хроатографе Цвет-4 с детектором по теплопроводности при разделении смеси спиртов Условия испытания: длина колонСэ - S ки 2 м, диаметр - 4 мм, C,Up 20 мл/мин. При этих условиях время анализа не превышает 11 мин. Результаты анализа приведены на фиг. 1. Пики на хроматограмме соответствуют: 1 - циклогексану; 2 - бензолу, 3 - изо-пропиловому спирту, 4 - норм, пропиловому спирту, 5 - изо-бу- типовому спирту, 6-норм.бутиловому спирту, 7-изо-амиловому спирту, 8-норм.амиловому спирту. П р и м е р 2. Сероокись третичного фосфина формуль (qH,)P(o)CH,CH2C(o)SC,Hg полученная по меч одике , описанной в примере 1, оспытывалась на хроматографе Цвер-4 при разделении смеси спиртов. Условия испытания: ..150 С. t,. 180 С, ттк и мл/мин. Колонка длиной 2 м, диаметром 4 мм. Результаты анализа приведены на фиг. 2. Пики на хроматограмме соответствуют: 1-изо-пропиловому спирту, 2норм. пропиловому спирту, 3-изо-бутиловому спирту, 4 - норм, бутиловому спирту, 5 - изо-амиловому спирту, 6 - норм, амиловому спирту. Из приведенных на фиг. 1 и 2 хроматограмм видно, что степень разделения спиртовой смеси на предложенной неподвижной фазе хорошая. Максимальная рабочая температура окисей третичных фосфинов составляет 190-200 С, что намного превышает рабочую температуру известных фосфорорга- нических неподвижных фаз /трикрезилфосфат - 130 с). П р и м е р 3. Полученный так же, как в примере 1, сорбент на основе окиси трети шого фосфина: (с.,Нд)2Р(о)(сНз)ссн2С(о)сн2-сн сн при одинаковых условиях опыта сравнивался с трикрезилфосфатом при разделении ве- шеств, имеющих температуры кипения, но различное строение. На фиг. 3 приведены результаты испытания (колонка длиной 2 м, t., 100 С и... 20 мл/мин) а трикрезилфосфат, о - окись третзгчного фосфина. Как видно из приведенных хроматограмм степень разделения циклогексана и бензола