Способ получения транс-ретинола Советский патент 1985 года по МПК C07C33/14 C07C29/14 B01J23/89 

« .

Изобретение относится к способу получения транс-ретинола, который находит применение в качестве промежуточного продукта при получении витамина А.

Известен способ получения трансретинола гидрированием рет1шаля в среде этанола в присутствии платино-кобальтового катализатора при комнатной температуре. Выход ретинола 92%, При этом, целевой продукттранс-ретинол - составляет 80% и цис-ретинол 12% П.

Недостатки известного способа загрязнение целевого транс-ретинола побочным цис-ретинолом и сравнительно невысокий выход целевого продукта.

Наиболее близким к предложенному является способ получения трансретинола гидрированием ретиналя в среде этанола при температуре окружющей среды в присутствии катализатора состава, мас.%:

Иридий4,5-9,5 ,

Барий0,052-0,058

Окись алюминия Остальное 2J

Выход целевого

продукта 94-97%.

Недостатком этого известного способа является сравнительно невысокая производительность процесса 6,1-10,7 кг целевого продукта на 1 кг катализатора в 1 ч.

Цель изобретения - повышение производительн(сти процесса.

Поставленная цельдостигается .способом получения транс-ретинола гидрированием ретиналя в среде этанола в присутствии иридиево-бариево го катализатора на носителе-окиси алюминия, дополнительно содержащего кобальт при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Иридий 2,38-4,5447

Кобальт 2,38-6,36

Барий 0,0155-0,061

Окись алюми. нияОстальное

Отличием предложенного способа является использование катализатора содержащего дополнительно кобальт при указанном соотношении компонентов.

Новьй катализатор приготовляют следующим образом.

К суспензии , в дистиллированной воде при перемеЕШвании при10 .2

ливают рассчитанное количество воднго раствора CO(NO,J)- и проводя осаждение соли на носителе при нагревании до ТОО С с последующим охлаждением до 20 С, затем полученную массу переносят в фарфоровую чашку, вьшаривают досуха на водяной бане, растирают и прокаливают в муфельной печи при 400°С в течение 6 ч для разложения нитрата кобальта до оксида кобальта. Затем полученный порошок суспендируют в воде и при перемешивании приливают рассчитанное количество водного раствора и проводят осаждение кислоты на носителе при нагревании до с последуют ™ охлаждением до 20°С. Затем к катализатору приливают рассчитанное количество 40%-ного водного формалина и (при охлазвдении) рассчитанное количество 50%-ного водного едкого кали, после чего смесь нагревают некоторое время на водяной бане. Катализатор промьюают дистиллированной водой до отрицательной реакции на ионы С1 и сушат при 100°С.

Затем катализатор обрабатьшают водным раствором Ва(ОН)-бН О и сушат.

Проводят довосстановление нагреванием при 300-400 С в токе водорода.

Перед опытом катализатор в течение 1 ч насыщают водородом в реакторе при температуре окружающей среды при постоянном встряхивании, после чего вводят исходньш ретиналь.

Пример 1. О,2 г катализатор состава, мас.%: 1г 4,5447; Со . 4,5447; Ва 0,0155, окись алюминияостальное помещают в трубчатую печь и восстанавливают при в течение 3 ч в токе водорода. Охлаждают катализатор, переносят без контакта с воздухом в реактор, содержащий 10 мл этанола. Проводят насьш1;ение катализатора водородом в течение I ч, затем в реактор загружают 0,125 г ретиналя, растворенного в 5 мл этанола, и ведут гидрирование при комнатнЬй температуре и атмосферном давлении в течение 0,18 ч до прекращения поглощения водорода

55 По данным ГЖХ выход ретинола 97,0%.

В реакционную смесь добавляют 40 мл воды и 20 мл гексана, гек3

сановый экстракт промьшают 50%-ным раствором NaCl. После удаления гексана получают 0,120 г (96% трансретинола. Производительность процесса 36,9 кг целевого продукта/кг катализатора fa пересчете на металл ) в 1 ч.

П р и м е р 2. Процесс ведут в условиях примера 1, катализатор состава, мас.%: 1г 4,544{ Со-4,544 Ва 0,31J окись алюминия - остальное i время процесса 0,28 ч. По данным ГЖХ выход ретинола 97,5%. После вьщеления получили 0,1206 г (96,5%) транс-ретинола. Производительность процесса 23,8 кг целевого продукта/кг катализатора (в пересчете на металл) в 1 ч.

П р и м е р 3. Процесс ведут в условиях примера 1, катализатор состава, мас.%: 1г 4,543; Со 4,543; Ва 0,436, окись алюминия - остальное. Загружают 0,375 г ретиналя. рремт процесса 1,16 ч. По данным ГЖХ выход ретинола 97,4%. После вьщеления получают 0,3615 г (96,4%) транс-ретинола. Производительность процесса 17,2 кг целевого продукта/ /кг катализатора (в пересчете на металл) в 1 ч.

Прим ер 4. 0,2г катализатора состава, мас.%: 1г 2,38, Со 2,38; Ва 0,03Г, окись алюминия - остальное помещают в трубчатую печь и восстанавливают при температуре 400 С в течение 3 ч в токе водорода. Охлажденный катализатор без контакта с воздухом переносят Б реактор, содержащий 10 мл этанола и насыщают водородом в течение 1 ч при комнатной температуре. Затем

17104

загружают 0,375 г ретиналя в 5 мл этанола и ведут гидрир9вание при комнатной температуре в течение 1,25 ч до прекращения поглощения 5 водорода. По данным ГМ выход ретинола 97,5%. После выделения получают 0,3619 г (96,5%) транс-ретинола. Производительность процесса 31,9 кг целевого продукта/кг катализатора (в пересчете на металл) в 1 ч.

Пример 5. Процесс ведут в условиях примера I. Катализатор состава, Mac.Z: 1г 4,542, Со 4,542,Ва.0,061 окись алюминия - остальное. Время процесса 0,27 ч. Выход ретинола по данным .ГНК 98,7%. После выделения получают 0,1221 г (97,7%) транс-ретинола. Производительность процесса 25,3 кг/кг катализатора и 1 ч (в пересчете на металл).

П р и м е р 6. Процесс ведут в условиях примера 4. Катализатор состава, мае..%: 1г 4,544; Со 4,544; Ва 0,031 окись алюминия - осталь ное. Загружают 0,625 г рет-иналд. Время процесса 1,75 ч. По данным ГЖХ вькод ретинола 96,2%. После выделения получают 0,5950 г (95,2%) трансретинола. Производительность процесса 18,8 кг/кг катализатора (в пересчете на металл) в.1 ч.

П р и м е р 7. Процесс ведут в условиях примера 1. Катализатор состава, мас.%: 1г 2,72; Со 6,36, Ва 0,031J окись алюминия - остальное. Время процесса 0,33 ч. По данным ГЖХ выход ретинола. 99,3%. После выделения получают 0,1229 г (98,3% транс-ретинола. Производительность процесса 20,6 кг/кг катализатора в 1 Ч/Б пересчете наметалл).

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРАНСРЕТИНОЛА гидрированием ретиналя в среде этанола в присутствии иридиево-бариевого катализатора на но-сителе - окиси алюминия, отличающийся тем, что, с целью повышения производительности процесса, используют катализатор, дополнительно содержащий кобальт при следующем соотношении компонентов, мас.% 2,38-4,5447 Иридий 2,38-6,36 Кобальт 0,0155-0,061 Барий Окись алюми§ Остальное ния (Л