Способ получения 2,2'-дифталимидодиэтиламина Советский патент 1985 года по МПК C07D209/48 

111 Изобретение относится к органичес кой химии, а именно к способу получения 2,2-диф.талимидодиэтиламина формулы ), (СО)лСлН4, используемого в органическом синтезе, в частности при полу чении макроциклических комплексонов Известен способ получения 2,2дифталимидодиэтиламина из фталигшда калия и лиэтаноламина путем перевода последнего в 2,2-дихлорэтиламина (с выходом 59%) и последующим взаимо действием 2,2-дихлорэтиламина с фта лимидом калия (выход 2,2 -дифталимид диэтиламина на этой стадии, составля,ет 85%). Суммарный I выход 2,2 -дифтал имидодиэтиламина по обеим стадиям составляет 50% ij . Недостатком этого способа являются сложность процесса, возникающая как результат его двухстадийности, и низкий суммарный выход целевого продукта - 50%. Цель изобретения - упрощение процесса и повьппение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения 2,2-дифталимидодиэтиламина путем взаимо действия фталимидосоединения с амин соединением в качестве фталимидосое динения используют фталимид, а в ка честве аминосоединения - диэтилентриамин, причем исходные соединения используют-в молярном соотношении, равном (2-2,2) : 1, а процесс осуществляют при 200-220 С. Способ осуществляют путем нагревания диэтилентриамина с фталимидом при 200-220 С с последующей перекристаллизацией полученного 2,2 - -дифталимидодиэтиламина. Пример 1. 2,2 -Дифталимидо диэтиламин. Смесь 29,А (0,2 моль) фталимида и 10,3 г (0,1 моль) диэтилентриамин за 15 мин нагревают до и выдерживают при этой температуре 15.ми затем кристаллизуют из 70 мл диметилформамида. Выход 2,2 -дифталими додиэтиламина составляет 31 г (85%) Т.пл. 178-180°С, Найдено,%: N 11,7, вычислено,%: N 11,6, ММцайд, массспектрометрически 363, gj,m, 363. По литературным данным |1Д т.пл.2, -дифталимидодиэтиламина составляет 178-180°С из этанола. , Пример 2. 2,2 -Дифталимидодиэтиламин. Процесс осуществляют как описано в примере 1, используя 32,3 г (0,22 моль) фталимида и проводя нагревание при 200 С. Выход 2,2-дифталимидодиэтиламина составляет 29 г (80%), константы идентичны приведенным в примере 1. Пример 3. Процесс осуществля ют как описано в примере 1, проводя нагревание реакционной смеси при 185 С. Выход 2,2 -дифталимидодизтиламина составляет.17,5 г (48%). Пример 4. Процесс осуществляют как описано в примере 3, но нагревание продолжают 75 мин. Выход целевого продукта 22 г (62%). Пример 5. Процесс осуществляют как описано в примере 1, проводя нагревание при 230°С. Выход целевого продукта составляет 26,5 г (73%). Пример 6. Процесс осуществляют как описано в примере 1, проводя нагревание при 245 С. Выход целевого продукта составляет 23 г (64%) . Таким образом, при заграничных значениях температуры, выход целевого продукта понижается. При низких температурах процесс идет медленно, а при высоких образуются смолообразные побочные продукты. Пример 7. Процесс осуществляют как описано в примере 1, используя 36,8 г (0,25 моль) фталимида и дважды перекристаллизовывая целевой продукт из диметилформамида. Выход 2,2 -дифталимидодиэтиламина составляет 25,5 г (70%). Пример 8. Процесс осуществляют как описа.но в примере 1, используя 15,5 г (0,15 моль) диэтилентриамина. Выход целевого продукта 14,5 (40%). Таким образом, при увеличении доли фт.алимида в реакционной смеси целе вой продукт значительно загрязнен непрореагировавшим фталимидом, что требует дополнительной кристаллизации и ведет к понижению выхода целевого продукта. При увеличении доли диэтилентриамина в результате реакции образуется много смолообразных продуктов, вероятно, полимерного характера, что также ведет к понижению выхода целевого продукта.

311424734

Результаты синтеза 2,2 -дифталими- Исключено использование токсичнододиэтиламина представлены в таблице. го 2,2 -дихлордиэтиламина вместо неТаким образом, при применении пред- ньй диэтилентриамин. Повышен выход лагаемого способа сокращается число v 5 целевого продукта (с 50% в прототистадий процесса (от двух в прототипе пе до 85% в предлагаемом способе). до одной в предлагаемом способе) и, Фталимид калия заменен на более докак следствие, понижена его сложность. ступньй фталимид. го используется промышленно доступ

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2, 2 -ДИФТАЛИМИДОДИЭТИЛАМИНА путем взаимодействия фталимидосоединения с аминосоединением, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повьшения выхода целевого продукта, в качестве фталимидосоединения используют фталимид, а в качестве аминосоединения - диэтштентриамин, причем исходные соединения используют в молярном соотношении равном