Способ получения галоидопроизводных альфа, омега-ди-(4-карбокси-фенокси) -алканов и их эфиров Советский патент 1958 года по МПК C07C65/21 C07C67/10 C07C69/757 

Предлагается способ получения ранее не описанных в литературе галоидопроизводных а, о -ди- (4-карбокси-фенокси)-алкапов и их эфиров, заключающийся во взаимодействии галоидированных сложных эфиров я-оксибензойной кислоты с дигалоидалканами и последующем омылении, если это нужно, полученных диэфиров.

Процесс взаимодействия указанных сложных эфиров с дигалоидалканами осуществляют в инертном растворителе, например, в ацетоне, метилэтилкетоне, углеводородах, и Б присутствии соединений, связывающих в.ыделяющийся галоидоводород, например, карбоната щелочного металла.

Для осуществления процесса в инертном растворителе можно также исходить из щелочных солей указанных сложных эфиров. Омылением полученных галоидопроизводных дкэфнров а. О) -ди- (4-карбокси-фенокси)-алканов выделяют соответствующие кислоты или их щелочные

соли, из которых, путем подкисления их теплых водных растворов, можно получить свободные кислоты.

Применяемые согласно данному изобретению сложные эфиры п-оксибензойной кислоты должны предпочтительно содержать в бензольном ядре 2-4 атома брома или йода. Они получаются известным образом этерификацией галоидозамещенных оксибензойных кислот или галоидированием сложных эфиров оксибензойной кислоты.

Кислоты или соли, получаемые по предлагаемому способу, могут применяться в качестве рентгеноконтрастных средств.

Пример. 46,5 г 2, 3, 5, 6 -тетрабром-4-оксибензоилхлорида вводят при компатной температуре, при размещивании, в раствор 82,5 г фенола в 50 мл сухого эфира. Смеси дают отстояться в течение 24 часов. После отгонки оставщегося эфира кристаллический продзкт реакции вносят в 300 мл воды и отфильтровывают на нутче не растворившееся в воде кристаллическое вещество. Получают 41,6 г (80% от теоретического) фенилового эфира 2, 3, 5, 6-тетрабром-4-оксибензойной кислоты с темп- пл. 168-171°. Аналитически чистое вещество получают после двухкратной перекристаллизации из спирта в виде белых игл с темп. пл. 182-183°.

45,0 г фенилового эфира 2, 3, 5, 6-тетрабром-4-оксибензойной кислоты, 11,9 г 1,6-дибромгексана, 16 г углекислого калия и 400 жл ацетона кипятят 26 часов при перемещивапии. Остывщую реакционг ную массу фильтруют на нутче (для отделения осадка), а фильтрат (ацетоновый раствор) выпаривают досуха. Полученный продукт и осадок суспендируют в 120 мл теплого 2н раствора соды, а нерастворившийся а, со -ди- (2, 3, 5, б-тетрабром-4 - карбофенокси - фенокси) -гексан отсасывают на нутче и промывают водой.

Получают 37,2 г (76,5% от теоретического) технического продукта с темп. пл. 193-199°. Перекристаллизацией из уксусно-этилового эфира получают аналитически чистое вещество в форме белых кристаллов с темп. пл. 206-208

Предмет изобретения

Способ получения галоидопроизводных а, (1)-ди-(4-карбокси-фенокси)-алканов и их эфиров, отличающийся тем, что галогенные эфиры оксибензойной кислоты общей формулы ROOCCZ ОН, где , или арил, а или J от 2 до 4 атомов, кипятят с дигалогеналканами в присутствии щелочей с последующим омылением диэфиров в свободные кислоты известным образом.