Пиримидо/1,2-а/индол-2-оны в качестве промежуточных продуктов для синтеза 10а-стирилпиримидо/1,2-а/индол-2-онов Советский патент 1985 года по МПК C07D487/04 

4ib ел Изобретение относится к новым пр изводным пиримидо (1,2-а)индола, ко торые могут быть использованы в син зе 10а-стирилпиримидо(1,2-а)индол-2 онов красителей и цветообразующих компонентов, чувствительных к теплу и давлению копировальных бумаг. Известно использование для синте за 1Оа-стирилпиримидо (1,2-а)индол2 -онов 2-стирил-3,3-диметил-ЗН-индолов Cl X Однако при их использовании выхо целевых продуктов не превышает 2025% и требуется большой избыток неутилизируемого акриламида. Цель изобретения - новые исходные продукты для синтеза 10а-стириЛ пиримидо(f,2-а)индол-2-онов, обеспечивающие более высокий выход целе вых продуктов и снижение расхода акриламида. Поставленная цель достигается пи римидо (1,2-а)индол-2-онами общей формулы где R - водород или метил, в качестве промежуточных продуктов для синтеза 10а-стирш1пиримидо(1,2а)-индол-2-онов.. Способ получения соединений по изобретению основан на известной реакции конденсации производных индола с акриламидом и включает взаимодействие солей 2,353-триметил-ЗНиндолов с акрилаг шдом в протонсодер жащем орг 1ническом растворителе, та ком, как уксусная кислота или этиле гликоль при 100-110°С с последующей обработкой образующейся соли основааием, например едким кали или едким натром. Нижеследующие; примеры иллюстрируют синтез соединений по изобретению и их использование для синтеза 10а-стирилпроизводных. Пример 1. 10,10,10а-Триметш 1,2,3,4,10,1Оа-гексагидропиримидо(1,2-а)индол-2-он. а. Смесь 19,57 г (0,1 моль) гидр хлорида 2,3,3-триме1 ил-ЗН-индола и 7,82 г (0,11 моль) акрилямида нагре 21, 2 вают в 40 мл уксусной кислоты в течение 1 ч при . Смесь выливают в воду, добавляют едкий кали до щелочной реакции и экстрагируют эфиром, Эфир отгоняют, а остаток кристалли зуют из этанола. Получают 16,20 г (70,3%) пиримидоС1,2-а)индол-2-она (1,) с т.пл. 172-173°С. Найдено, %: N 12,08. Вычислено, %: N 12,16. Спектр ПНР (CDCP,; ,Лм.д.): 1,02 (ЗН, с, 10-CHj), t,23 (ЗН,с,lOa-CHj), 1,42 (ЗН, с, lOa-CHj), 1,87-3,92 (4Н, м, CHjCHj), 6,41-7,19 (5Н, м, ). б.Смесь 12,0 г (0,05 моль) гидробромида 2,3,3-триметил-З-Н-индола и 3,91 г (0,055 моль) акриламида нагревают в 30 мл уксусной кислоты в течение 2 ч при . Смесь вьтивают в воду, добавляют едкий натр до щелочной реакцин и экстрагируют эфиром. Эфир отгоняют, а остаток кристаллизуют из этанолу. Получают 7,30 г (63,4%) пиримидо(1,2-а)индол-2-она. в.Смесь 9,78 (0,05 моль) гидрохлорида 1,3,3-триметш1-ЗН-индола и 3,91 г (0,055 моль) акриламида нагревают в 20 мл этиленгликоля в течение 1 ч При 110с. Смесь выливают в воду, добавляют едкий кали до щелочной реакции и экстрагируют бензолом. Бензол отгоняют, а остаток кристаллизуют из этанола. Получают 4,80 г (41,6%) пиримидо (1,2-а)индол-2-она. Пример 2. 8,10,10,10а-Тетраметил-1,2,3,4,10,1Оа-гексагидропиримидо ( 1 , 2:-а)индол-2-он . а.Реакцию 10,49 г (0,06 моль) гидрохлорида 2,3,3,5-тетраметш1-ЗНиндола с 3,91 г (0,055 моль) акриламида в 20 мл уксусной кислоты проводят как описано в примере 1а. Получают 8,05 г 65,9%) пиримидо(1,2-а)индол-2-она с т.пл. 176-177 С (из этанола). Найдено, %: N 11,22. C. Вычислено, %: N 11,47. Спектр ПНР (СВСе , cf- м.д.): 1,03 ,(.ЗН, с, 10-CHj), 1,24 (3H,c,10-CHj), 1,42 (ЗН, с, Юа-СН,), 2,25 (ЗН, с, 8-СНз), 1,85-3,87 (4Н, м, ., , 6,38-6,98 (5Н, м, NH). б.Реакцию 5,08 г (0,02 моль) гидробромида 2,3,3,5-тетраметил-ЗНиндола с 1,56 г (0,022 моль) акриламида в 12 мл уксусной кислоты проводят как описано в примере 1, Выход пиримидо (1,2-а)индол-2- она 2,90 г (59,3%). Синтез 10а-стирилпиримидо(1,2-а)инДол-2-она. Пример 3. 10,10-Диметил10а- (h диметиламиностирил)-1,2,3,4, 10 ,10а-гексагидропиримидо (1,2-а) ИНДОЛ-2-ОН. Раствор 6;90 г (0,03 моль) 10,10, 10а-триметил-1,2,3,4,10,10а-гексагид ропиримидо(1,2-а)индол-2-она и 4,48 г ( моль) п-диМетиламинобензальдегида в смеси 40 мл уксусной кислоты и 2 мл уксусного ангидрида нагревают при 95-100С в течение 1 ч Смесь выливают в воду и обрабатывают раствором едкого кали до щелочной ре акции. Вьтавшее вещество отфильтровывают и высушивают. К полученному продукту прибавляют небольшое количество ацетона, нагревают смесь до кипения и охлаждают. Кристаллическое вещество отфильтровывают и высушивают. Получают 9,95 г (91,8%) п-диуетиламиностИрилпиримидо(1,2-а)индол-2-она, т.пл. 237-238°С (из ацетона или этанола). Найдено, %: N 11,61. Cj,Hj,N,0 Вычислено, %: N 11,62. Спектр ПМР (CDCfj , сГ-м,д.) 1,14 (ЗН, с, 10-CHj), 1,27 (ЗН, с,10-СН ), 1,85-3,87(4Н, м, CHjCHj), 2,91 (6Н, с, М(СНР2), 6,05-7,41 (11Н, м, ,,), CHgif viA и Л1Н) . Использование соединений по изобретению позволяет повысить выход 10а-стирилпиримидо(1,2-а)индол-2онов до 65%, уменыпить расход акриламида в 5-6 раз и сократить время синтеза с 6-11 до 2-3 ч.

Пиримидо