3-Метилпиримидо @ 1,2-а @ индол-2-оны в качестве промежуточных продуктов в синтезе 3-метил-10а-стирилпиримидо @ 1,2-а @ индол-2-онов Советский патент 1988 года по МПК C07D487/04 

со

00

ю

00

со

СП

113828

Изобретение относится к новым соединениям З-метилпиримн до 1 , 2-а т -индол-2 онам общей формулы

где R - водород или метил, которые могут быть использованы для синтеза 3-метил-Ш-а-стирилпирими- до 1, 2--аТиндол-2 онов , цветообразую шлх компонентов систем регистрации информации и красителей для синтетических волокон.

Цель изобретения - создание но- вых исходных продуктов для синтеза 3-метил-10-а-с тирилпиримидо,2-а индол-2-онов, обеспечивающих более высокий выход целевых продуктов и снижение расхода метакриламида.

Пример 1. 3,J05,JO, раметил-,2,3,4,10,J 0-а-гексагидро- пиримидо Г1,2-а индол-2-он.

Смесь 5,87 г (0,03 моль) гидро- хлорида 2,3,3 триметил-ЗН-индола и 3,87 г (0,045 моль) метакриламида нагревают в 12 мл уксусной кислоты в течение 8 ч при . Смесь вьти вают в воду, прибавляют 5%-ный раствор гидроксида калия до щелочной ре акции и экстрагируют эфиром (2x25 м Экстракт промывают водой (2x20 мл) и высушивают хлоридом кальция. Растворитель отгоняют, а остаток кристализуют из 3-5 мл эфира при (10)- (5)°С. Получают 2,20 г (30,0%) 3 -метилпиримидо tl ,2-а 1 индол-2-она, т.пл. 114-115 С (из ацетона),. Найдено,%: С 73,96; н 8,33; К 11,67. ЧН.О. Вычислено,%: С 73,74; Н 3,25;

И Л,Д6.

Спектр ПМР (CDCl, cf) м.д.: 1,13 с. (ЗН, 10-СН,); 1,2 д.(ЗН, 3-СП); 1,36 с, (ЗН, 10-СН); 1,53 с. (ЗН, 10a-CH)j 2,35-3,95 (ЗН, СН,- СН)| 6,70 уш.с (Ш, NH) 6,57-7,31 м (4Н-СН рро„, ).

ИК-спектр (КВг), 1660 (), 3190 (Щ).П р и м е р 2. 3,8,10,10,10-а- -Пентаметил-1 ,2,3,4,10,10 а-гекса- гидропиримидо 1 , 2-а индол 2-он .

ц 5

ЗО . .,.

352

Реакцирз 6,29 г 10,03 моль) гид- рох/юрида 2 5 3 зЗ} 5- тетраметил-ЗН- -нидола с 3s87 (0,045 моль) метакриламида в 12 мл уксусной кислоты проводят как описано в примере J, за исключением того, что реакционн;) то смесь обрабатывают раствором гидроксида натоия. Получают 2,10 i- (27,0%) 3 метилпи;римидо 1 ,2-а индол 2-она, тлш. 57 J58 C (из ацетона). Найден э,%: К 11,0.

с,,н,,о,,

Вычислено,%: N 10,84. Спектр ПИР (СВС1з, cf), м.д.: 1,09 с. (ЗН, lO-CttJ; 1,15 д. (ЗН, 3-СН,); 1,34 с. (ЗН, 0-СН); i ,50 с (ЗН, Юа-СН,); 2,29 с, (ЗН, 2,33-4,00 м (ЗН, СН5СН); 5,90 уш. с, (1Н, КН); 6,50-7,05 м. (ЗН, СН„р„„).

П р и м е р 3. 1Оа-(п-Диметил- аминостирил)-3,0-10-а-триметил-1,2, 3,4,10,10а-гексагидропиримидо D , 2-aj ИНДОЛ-2-СН.

Раствор 2,44 г (0,01 моль) 3-ме- тилпиримидо,2 а индол-2-она и 1,49 г (С ,01 моль) п-диметиламино- бензальде.гида в смеси 1 2 мл уксусной кислоты У: 0,3 мл уксусного ангидрида нагревают 1 ч при 95-100°С. Смесь выливают 8 воду и обрабатывают 5%-ным раствором гидроксида калия до щелочной реакции, Вьтавшее вещество отфильтровывают, высушивают и кристаллизуют из ацетона. Выход со единения 3,10 г (83%), т.пл. 208- .

Найдено, %: N 1 1 , 24 .

С„Н5,1ЬО

Вычислено,%: N 11,19.

Спектр ПМР (CDCl , t ), м.д.: 1,13 д. (ЗН, З-СН ,); 1,19 с. (ЗН, 10-CHj: ,35 с. (ЗН, 10-СН.); 2,43- 3,88 м.(ЗН, CHCHj; 3,00 с. (6Н, CH-jNCH): 6, 10-7 , 43 м (ЮН,

а р о. л, 8 и

II р к: М е р 4, IQ-a (п-Диметил- аминостирил)™3,8,JO,10-а тетраме- тил I 5 2,3,4 51 О,10-а-гексагидропири- ,2-а индол-2-он.

Реакцию 2,58 г (0,01 моль) тилпиримидо икдол-2-она с 1,49 г (OjOi моль) п-диметиламино- бензёшьдегида проводят аналогично примеру 3. Выход соединения 3,30 г (85%), .пл. 216 217 С.

Найдено,%; N 10,50.

Cjj,.

Вычислено J %; N 1 О , 78,

Спектр ПМР (CDCl,, с/), м.д. : J,10 д. (ЗН, З-СН,); 1,15 с. (ЗН, lO-CH,); J,30 с. (ЗН, 10-СНз); 2,30 с. (ЗН, 8-СНз); 2,43-3,88 м. (ЗН, СНСН2);3,00 с. (6Н, CHjNCHj); 6,08-7,43 мЛ9Н, СН „ро«, бмнил. ).

Использование описываемых соединений позволяет повысить выход 3-ме- тил-10-а-стирилпиримидо С1,2-aJиндoл- -2-онов в 2-3 раза (на 2,3,3-триметил - ЗН - индол) и уменьшить - расход метакриламида в 4 - 5 раз.

Формула изобретения 3-Метилпиркмидо Г,2-а индол-2-оны общей формулы

СНз

NH 0 СНз

где R - водород или метил, в качестве промежуточных продуктов в синтезе З-метил-Ю-а-стирилпирими- до 1 , 2-а индол-2-онов,

Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности 3,8, 10,10,10а-пентаметил- или 3,JO,0, 10-а-тетраметил-, 2,3,4,10,JO-a- -гексагидропиримидо 1,2-а индол-2-снов, для синтеза 3-метил-10-а-сти рилпиримидо 1,2-а индол-2-онов - цве- тообразующих компонентов систем регистрации информации и красителей для синтетических волокон. Цель - создание новых промежуточньк веществ, обеспечивающих лучший выход целевых продуктов и снижение расхода мета- криламида. Синтез ведут из гидрохлорида 2(3)3,3-три(тетра)метил-ЗН-ин- дола и метакриламида в среде при 100°С с последующей обработкой КОН и экстракцией эфиром. Выход,%: т.пл.°С; брутто-ф-ла: а) 30; 114- 115; С,,0, б) 27; 157-158; CjjH jNjjO. Синтез цветообразующих компонентов из указанных веществ обеспечивает их высокий выход (83 и 85%), т.е. в 2-3 раза выше известного, и уменьшает в 4-5 раз расход метакриламида. с (Л