Способ получения 10 @ -стирилпиримидо /1,2- @ /индол-2-онов Советский патент 1984 года по МПК C07D487/04 C09B23/14 

4 4 1 Изобретение относится к новому сп собу получения IOct-стирилпиримидо (1,2-а)индол-2-онов, которые используются как красители для синтетическкх волокон, а также в качестве цветообразующих компонентов чувствитель ных к теплу и давлению копировальных бумаг. Известен способ получения произво ных 10а-стирилпиримидо(1,2-а)индол-2 онов путем взаимодействия 2-стирилЗН-индолов, синтезированных из соответствующих ЗН-индолов и ароматических альдегидов, с акриламидом в смеси уксусной и соляной кислот с последующей циклизацией полученного продукта под действием основаннй l . Однако для получения целевого про дукта требуется 5-7-ми кратный избыток акриламида, а процесс затягивается до 10 ч, что способствует полимеризации акриламида. При этом в не указаны выходы получаемых соединений, а также их константы. При воспроизведении способа найдено-, что получаемый продукт I (R-H, R-CHj) не имеет четкой точки плавления и содер жит значительное количество различны примесей, в том числе непрореагировавший 2-(п-диметиламиностирил)-3,3диметил-ЗН-индол. Из этой смеси путем кристаллизации из этанола или ацетона удается выделить цёлейой про дукт 1 (R-H, R-CHn) с выходом не более 25%. Цель изобретения - упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения 10аСТИрИЛПИрИМИДО ( 1 , 2-Ol) ИНДОЛ-2-ОНОВ общей формулы R /--ч R .V if -:NH - U-o где R - водород или метил; R - метил или этил, заключающемуся в том, что пиримидо (1 ,2-о()индол-2-он общей формулы 422 где R имеет указанные значения, конденсируют с ароматическим альдегидом общей формулы 0(Н где R имеет указанные значения, в смеси уксусной кислоты и ее ангидрида при 95-100°С с последующей обработкой реакционной смеси едким кали или едким натром. Пример 1. 10, О-Диметил-ЮОСП -диметиламиностирил) - 1,2,3,4,10, 10а-гексагидропиримидо (1,2-0|) индол-2-он . Раствор 6,90 г (0,03 моль) 10,10, 10а-триметш1-1,2,3,4,10,10а-гексагидропиримидо (1,2-а)индол-2-она и 4,48 г (0,03 моль)П -диметиламинобензальдегида в смеси 40 мл уксусной кислоты и 2 мл уксусного ангидрида нагревают при 95-100с в течение 1 ч. Смесь выливают в воду и обрабатывают раствором едкого кали до щелочной реакции. Выпавшее вещество отфильтровывают и высушивают. К полученному продукту прибавляют небольшое количество ацетона, нагревают смесь до кипения и охлаждают. Кристаллическое вещество отфильтровывают и высушивают. Получают 9,95 г (91,8%) П -диметиламиностирилпиримидо (1,2-а) индол2-она. Т.пл. 237-238С (из ацетона или этанола). Найдено, %: М 11,61. Cj, Вычислено,%: N 11.62. Спектр ПМР: (, 5 , м.д,. 1,14 (ЗН, с, 10-СНз); 1,27 (ЗН, с. 10-CHj); 1,85-3,87 (4Н, м, СН2СН7); 2,91 (6Н, С, N(CH:j)2); 6,,41 (11Н, м. вин мл П р и м е р 2. 10,10-Диметил-10а(п-диэтиламиностирил)-1,2,3,4,10, 10а-гексагидропиримидо (1,2-а) индол2-он. Реакцию 6,90 г (0,03 моль) 10,10, 10-триметил-1,2,3,4,10,Юа-гексагидропйримидо (1,2-0()индол-2-она с 5,32 г (0,03 моль) h-дизтиламинобензальдегида проводят аналогично примеру 1. Выход п -диэтиламиностирилпиримидо (1,2-Q) индол-2-она 10,85 г (93,0%). Т.пл. 200-20lc (из этанола). Найдено, %: N 10,62. .O Вычислено, %: VI 10,79. П р и м е р 3. 8,10,10-Триметил10а-(Л-диметиламиностирил)-1,2,3 ,Л, 10,10а-гексагидроциримидо (1,2-q) ИНДОЛ-2-ОН. Реакцию 4,87 г (0,02 моль) 8,10, 10,10а-тетраметил-1,2,3,4,10,IOfll-гек сагидропиримидо (Г,2-а) индол-2-она с 2,98 г (0,02 моль) h-диметиламинобензальдегида в смеси 25 мл уксусной кислоты и 1,5 мл уксусного ангидрида проводят по примеру 1. Выход П -диметиламиностирилпиримидо (1,2-а)индол-2-она 6,40 г (85,2%). Т.пл. 238239 0 (из этанола). 11 4 Найдено,%: Н 1.1,34. ,о Вычислено, %: N 11,19. Предлагаемый способ позволяет повысить выходы 10а- стирилпиримидо (1,270)индол-2-онов на 35-40% (считая на 2,3,3-триметил-ЗН-индол) и сократить продолжительность реакций с 6-11 до 2-3 ч. Кроме того, при по лучении целевых продуктов по изобре-. тению расход акриламида унижается в 5-6 раз, так как синтез промежуточных пиримидо (1,2-q) индол-2-онов не требует применения большого избытка акриламида.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ IOCJ-СТИРИЛПИРИМИДО