Способ получения ароматических фторхлорпроизводных Советский патент 1958 года по МПК C07C25/13 C07C17/93 

Описываемый способ основан на известной реакции замещения нитрогрупп в ароматических нитросоединениях. Однако для получения ароматических фторхлорпроизводных эта реакция не применялась, а использовались более сложные реакции.

Особенность описываемого способа состоит в том, что ароматические фторнитросоединения подвергают жидкофазному хлорированию газообразным хлором при повышенной температуре.

При осуществлении способа температуру реакции поддерживают выше т. кип. получаемого фторхлорпроизводного, но пиже т. кип. исходного нитрофторпроизводного. Поэтому продукты реакции отгоняют по мере их образования. Меняя температуру реакции и скорость пропускания газообразного хлора, направляют процесс преимущественно в сторону частичной или полной замены нитрогрупп.

Пример 1. Для проведения реакции применяют прибор, выполненный из двух колб Вюртца равной емкости, одна из которых служит реактором, а другая приемником. Колбы соединяются между собой холодильником, причем реакционную колбу снабжают доходящим до дна термометром и барботером для газообразного хлора.

В реактор помешают 11 г 2,4динитрофторбензола и при температуре 150-190° пропускают ток сухого хлора со скоростью 30-40 мл1мин до полного отгона продуктов реакции, на что требуется 30- 40 час. Через охлажденную систему просасывается воздух до исчезновения запаха хлора.

60 г отогнанного продукта соединяют с 4 г остатка из реакционной колбы и перегоняют на ректификационной колонке. Получают 36,4 г (54% от теоретического) 2,4-дихлорфторбензола с т. кип. 169-170° (745 мм рт. ст.), температурой замерзания - 22,8°; пц 1,5242; d420 1, 4092.

Кубовый остаток перегоняют в вакууме при 112-114° (25 мм рт. ст.). Получают 8,6 г (12% от теоре№ 114669-

тического) смеси изомерных фторхлорнитробензолов. При охлаждении из этой смеси выкристаллизовывается З-хлор-4-фторнитробензол в виде длинных бесцветных игл с т. пл. 38-39,5° после фильтрации из маточника. Маточних состоит из смеси изомерных З-хлор-4-фтор- и 2-фтор-5-хлорнитробензолов.

П р и м е р 2. В прибор, как в примере 1, загружают 50 г 4,6-фторхлор-1,3-динитробензола и при температуре 190-200° в течение 23 час. пропускают ток сухого хлора со скоростью 30-40 мл1мин. Дальнейший процесс ведут, как в примере 1.

Получают 37,3 г (83% от теоретического) 2,4,5-трихлорфторбензола в виде бесцветных игл с т. пл. 60- 61,5° и т. кип. 202-203° (750 мм рт. ст.).

предмет изобретения

Способ получения ароматических фторхлорнроизводных, отличающийся тем, что, с целью упрощения синтеза, ароматические фторнитросоединения подвергают жидкофазному хлорированию газообразным хлором при повыщенной температуре.