СПОСОБ ХЛОРИРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Советский патент 1965 года по МПК C07C22/04 C07C17/156 

Известны способы хлорирования ароматических соединений в боковую цепь, например /г-ксилола в растворе четыреххлористого углерода при температуре 80-90°С в присутствии 2%-;ной перекиси бензоила. Время реакции при зтОМ составляет 5-6 час, выход продукта 90%, а расход хлора - 2-кратный по отношению к рассчитанному.

Для сокращения расхода хлора, увеличения выхода и повышения качества целевого продукта, а также обеспечения безопасности процесса перекись бензоила вносят в реакциоН1ную массу в виде обезвоженного раствора ее в четыреххлористом углероде.

Перекись бензоила roTOiBHT следующим образом. В колбе перемешивают в течение 3- 4 час смесь, состоящую из четыреххлористого углерода, водной пасты перекиси бензоила и Прокаленного хлористого кальция. Высушенный раствор перекиси бензоила в четыреххларистом углероде отфильтровывают от хлористого кальция и употребляют для хлорирования ароматических соединений в присутствии уротропина.

Пример 1. 53 2 четыреххлористого углерода, 1,3 г водной пасты перекиси бензоила и 2 г прокаленного хлористого кальция помещают в колбу и размешивают в течение 3- 4 час. Высушенный и отфильтрованный от хлористого кальция раствор лерекиси бензоила в четыреххлористом углероде употребляют для хлорирования. 46 г толуола, 46 г раствора перекиси бензоила в четыреххлористом углероде (приготовлен, как описано выще) и 0,04 г уротропина помещают в колбу для хлорирования. За 15-20 мин перед подачей хлора повыщают температуру до 80-82°С и поддерживают ее в течение 4 час. Затем температуру реакции повышают до 95-110°С н

продолжают хлорирование еще в течение 2 час. Четыреххлористый углерод полностью отгоняется. Расход хлора 1,3-кратный от теоретического. По окончании реакции (проверка привеса и удельного веса) продукт охлаждают до комнатной температуры и в течение часа пропускают воздух для удаления растворенного хлора И хлористого водорода. Продукт перегоняют в вакууме. Т. кип. 78-80°С при 5 мм рт. ст. Выход 95-97%.

Пример 2. 63 г п-хлортолуола, 63 г раствора перекиси бензоила в четыреххлористом углероде (приготовлен, как в примере 1) и 0,06 г уротропина хлорируют в течение 5-

6 час при постепенном повышении температуры от 80 до 110°С, как и при хлорировании толуола. Расход хлора 1,3-1,5-кратный от теоретического количества. После удаления воздухом хлора и хлористого водорода прот. кип. 96-98°С при 4 мм рт. ст. Выход 95-97%.

Пример 3. 53 г чистого п-ксилола, 53 г раствора перекиси бензоила в четыреххлористом углероде (ириготовлвн, как в примере 1) и 0,05 г уротропина хлорируют при постепе нном повышении температуры от 80 до МО°С в течение 5-6 час, жак .и при хлорировании толуола (см. пример 1). Расход хлора 1,3- 1,4-кратный от теоретического количества. По окончании реакции (проверка привеса и т. пл.) продукт выливают -в чашку для кристаллизации. Т. пл. 107-109°С. Выход 96- 97%.

Найдеио, %: С 68,20 и 68,0.

Вычислено, %: С 68,00.

Пример 4. 53 г п-ксилола, 25 г раствора перекиси бензоила в четыреххлористом углероде (приготовлен, как в примере 1) и 50 г уротропина хлорируют при температуре 80- 84°С в течение 10 час, затем добавляют еще 28 г раствора перекиси бензоила в четыреххлористом углероде и продолжают хлорирование при постепенном повышении температуры от 84 до 110°С в течение 15-20 час до образования продукта с т. пл. 107-109°С. Расход хлора 1,3-кратный от теоретического количества. По окончании реакции продукт передавливают в чан для .кристаллизации. Выход 1,4-бис-(трихлорметил)-бензола96-97%.

Т. пл. 107-il09°C.

Пример 5. 50 г толуола, 25 г раствора перекиси бензоила в четыреххлористом углероде (приготовлен, как в примере 1) и 50 г уротропина хлорируют при температуре 80- 84°С в течение 7 час, затем добавляют еще 25 г раствора перекиси бензоила в четыреххлористом углероде и продолжают хлорирование при постепенном повышении температуры от 84 до 110°С в течение 8 час до достижения удельного веса 1,41. Расход хлора 1,4-кратный от теоретического количества. По окончании реакции через жидкую массу в течение часа продувают воздух для удаления растворенных в ней хлора и хлористого водорода. Выход 93-95%, т. кип. 78-80°С при 5 мм рт. ст.

Предмет изобретения

Способ хлорирования ароматических соединений в боковую цепь в присутствии перекиси бензоила в органическом растворителе, например четыреххлористом углероде, отличающийся тем, что, с целью сокращения расхода хлора, увеличения выхода .продукта, повыщения его качества и обеспечения безопасности процесса, перекись бензоила вносят в реакционную массу в виде обезвоженного раствора в четыреххлористом углероде.