Способ получения алкил(арил)оксиметилзамещенных диэфиров тиоэтиленгликоля Советский патент 1985 года по МПК C07C149/14 

ел

4 ГО

4 изобретение относится к способу получения новых алкил(арил)оксиметил замещенных диэфиров тиоэтиленгликоля обп(ей формулы СНз ОСнСН2 бСНг Сн СН2 OR ,н-(14Нд ,(iH2 CHCiH -, CeHs/ Соединения указанной формулы ранее получены не были. Они принадлежат к классу соединений, имеющих разнообразное техническое применени ряд тиоэфиров используется в качест антиоксидантов или гербицидов, пластификаторов высокомолекулярных соединений. Наиболее близким к соединениям , указанной общей формулы является 1-хлор-3-алкилтиопропан-2-ол, котор получают взаимодействием 1-хлор-З-меркаптопропан-2-ола с окт-1-еном при 20-30 С в присутствии перекиси под действием УФ-света (jj . Известный способ неприменим для синтеза соединений указанной формул Цель изобретения - разработка нового способа получения новых соединений, принадлежащих к ряду произ водных тиогликоля. Указанная цель достигается тем, что согласно способу получения алкил(арил)оксиметилзамещенных диэф ров тиоэтиленгликоля алкил(арил)тио глидидиновые эфиры подвергают взаим действию с метилатом натрия и хлори стым аллилом при молярном соотношен 1:(1,3-3):(4-6) соответственно и те пературе 20-40°С в среде метанола. Реакция образования соединений указанной формулы протекает региоселективно, строение образующихся продуктов доказано с помощью миссспектрометрии. Для осуществления предлагаемого способа необходимо применение (1,3)Кратного избытка метилата натрия и (4-6)-кратного избытка хлористого аллила по отношению к алкил(арил)ти глицидиловому эфиру. При применении метилата натрия или хлористого алли в количестве, меньшем чем указанные значения, резко уменьшаются выходы. Использование реагентов в количеств превышающем указанные значения, не дает дополнительных пре тмуществ и экономически нецелесообразно. Проведение процесса при температуре менее 20 С приводит к резкому уменьшению скорости реакции, что ведет к увеличению длительности синтеза (с 3-4 до 12 ч). Получение Соединений указанной форму р 1 при температуре, превьщ1ающей 40 С, сопровождается увеличением коли чества побочньк продуктов, что ведет к снижению выхода. Пример 1. 6-Метокси-8-окса-А-Тиононен- 4 В круглодонную колбу,, снабженную мешалкой и обратнюч холодильником, загружают 100 мл метанола и добавляют 4,6 г (0,2 моль.) натрия. Затем к полученному раствору алкоголята при комнатной температуре одновременно добавляют 15,6 г (0,15 моль), метилтиоглицидилового эфира и 45,9 г (0,6 моль) хлористого аллила. Смесь перемешивают в течение 4 ч. Реакционную массу фильтруют, промьшают водой, экстрагируют эфиром. Экстракт сушат сульфатом натрия, после отгонки легколетучих компонентов остаток фракционирует в вакууме и вьщёляют целевой продукт. Получают 19,8 г (75%) 6-метокси-8-окса-4-тиононен-1. Т.кип. (5 мм рт.ст.); 0,988; п. 1,4734; MRjj 50,08 (вычислено 49,98). Найдено, %: С 54,1; Н 9,20; S 18,9. С 15 16023 Вычислено, %: С 54,51; Н 9,15; S 18.19. Пример 2. 6-Метокси-8-окса-4-тиододецен-12. В прибор по примеру 1 загружают 100 мл метанола и добавляют 4,6 г натрия (0,2 моль), затем к полученному раствору алкоголята при 40 С добавляют Смесь 15 г (0,1 моль) бутиЛтиоглицидилового эфира и 45,9 г (0,6 моль) хлористого аллила. Смесь перемешивают в течение 4 ч. Продукт выделяют так же, как в примере 1. Получают 13 г (60%) 6-метокси-8-окса-4-тиододецен-12. Т.кип. 73°С (3 мм РТ.СТ.); d,, 0,9524; п 1,4672; MRj5 63,64 (вычислр.но 6,8t) . Найдено, %: С вО,.4: ц in,8; S 14,9. Вычислено, 7-.: С lO,-. 1; Н 10,16; S 14,68.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ(АРИЛ) ОКСШЕТШЕЗАМЕШЕННЫХ ДИЭФИРОВ ТИОЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ общей формулы СН50СнСН2$СНгСн СНг OR где R - СН, ,, СН -СНСН -, CgH у, отличающийся тем, что алкил(арил)тиоглицидиловые эфиры подвергают взаимодействию с метилатом натрия и хлористым аллилом при молярном соотношении 1: