Способ получения диалкилацеталей @ -кетоальдегидов Советский патент 1985 года по МПК C07C49/175 

Изобретение относится к способу получения дналкилацеталей у -кетоальдегцдов общей формулы

/0% Н с

ORi

о

где RI - С - С - алкил ) R - С - С - алкил, используемых для получения лекарственных препаратов, душистых веществ препаратов: сельскохозяйственного назначения.

Цель изобретения - упрощение технологии процесса, и увеличение выхода целевого продукта.

Способ иллюстрируется следующими примерами.

П р и м е р .1. 1,1-Диметокси-4деканон(К - , R - CHj).

К смеси 15 г хлорангидрида энантовой кислоты и 11,5 г хлористого аллила в 150 мл хлористого метилена добавляют порциями в течение 20 мин 16 г AlClj при постоянном перемешивании и температуре (-5)(). Реакционную-смесь перемешивают еще 2 ч при ОС и выливают на смесь льда и концентрированной соляной кислоты. Органичес1980562

кий слой отделяют. Сушат Na,SO. Затем добавляют 20 г EtjN и кипятят 2 ч. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и промывают 150 мл воды. Сушат , растворитель удаляют, а остаток смешивают со 100 мл метанола и добавляют 0,5 мл концентрированной соляной кислоты. Полученную реакционную массу выдерживают в течение 10 ч при комнатной температуре. Затем по каплям при добавляют метилат натрия, приготовленный из 5,75 г натрия и 80 мл метанола 15 и кипятят в течение 3 ч. После

охлаждения до комнатной температуры к реакционной смеси добавляют 80 мл воды и 100 мл зфира. После встряхивания эфирный слой отделяют, водный зкстрагируют зфйром (2x30 мл). Объединенные органические вытяжки сушат Эфир отгоняют остаток перегоняют в вакууме. Получают 14 г (65%) 1,1-диметокси-4-де25 канона, т.кип.108-1Ю С/Й мм рт.ст.

4

1,4388.Примеры 2-8. Процесс проводят так же, как и в примере 1, используя исходные реагенты.

Результаты ведения процесса

30 приведены в таблице.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКЙЛАЦЕТАЛЕЙ у-КЕТОАЛЬДЕГИДОВ общей формулы OB-i , J) ОК2 где R - С - С апкут Ш С -С- алкил с использованием хлорангидридов карбоновых кислот общей формулы .0 КгС С1 где R имеет указанное значение и конденсации при пониженной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта, хлорангидриды g карбоновых кислот конденсируют с хлористым аллилом с последующей последовательной обработкой реакционной смеси триэтиламином, метанолом или этанолом в присутствии соляной кислоты и метилатом натрия при 0-5С и кипячением реакционной смеси в течение 2-4 ч. СО 00 о ел О)

1,1-Диметокси-4

СН пентанон

5 1,1-Диметокси-4- CHj 62 октанов

Проводят обработку этанолом, вместо метанола.

61

СН,

о

2,5 4

2,5

Структура полученных соединений тым менее пожароопасным способом,

подтверждена спектрами ПМР и элемент причем исходные соединения и реагенным Диализом. .ты являются доступными, дешевыми.

Использование данйого способа устойчивьп№ веществами. Выход целе

позволит осуществить синтез диал- 5 вого продукта увеличивается с 55

килацеталей -кетоальд гидов прос- до 65%,