Способ получения тетраметилтиомочевины Советский патент 1985 года по МПК C07C157/05 

IN9

01

Изобретение относится к способу получения тетраметилтиомочевины, применяемой в качестве полупродукта при получении красителей, например цианата голубого 4 3.

Известен способ получения тетраметилтиомочевины, предусматривающий получение продукта с целью использования его в качестве ускорителя вулканизации, заключающийся в пиролизе тетраметилтиураммоносульфида при 110 С-160°С с одновременным пропусканием азота. При этом с азотом из массы удаляется выделяющийся сероуглерод и в пиролизе остается делевой продукт, выход которого составляет 95% 1J .

Недостатком способа является при-менение в качестве, исходного продукт тетраметилтиураммоносульфида, которы может быть получен только одним способом - обработкой диметилдитиокарба мината натрия фосгеном. Ввиду ядовитости применяемого сырья и особовредных условии труда тетраметилтиуроммоносульфид нашей промьпиленностью не производится. Недостатком является также трудность полного отделения сероуглерода из смеси его паров с азотом и сложность очистки .отработанного азота от сероуглерода до достижения санитарных норм.

Известен способ получения тетраметилтиомочевины пиролизом тетраметилтиурамдисульфида при 150 С в токе водяного пара с одновременной отдувкой летучих веществ 2J .

Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта (40%),

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения тетраметилтиомочевины пиролизом тетрамети тиурамдисульфида (тиурама D) с отдувкой летучих веществ с водяным паром, последний подают после окончания пиролиза при 120-130° С.

CyniHocTh изобретения заключается в установлении того, что целевой продукт устойчив к действию водяного пара только при температуре ниже 150°С.

Реакционная масса в начале процес са пиролиза представляет собой расплав тетраметилтиурамдисульфида, в котором по мере проведения реакции

появляется тетраметилтиомочевина. Подача в этот период водяного пара приводит к тому, что тетраметилтиура дисульфид, взаимодействуя с водяньм паром, образует диметиламиновую соль диметилдитиокарбаминовой кислоты, сероуглерод, что снижает выход целевого продукта. Поэтому подача пара после окончания пиролиза, когда в реакционной массе остаются лишь след вые «оличествл тетраметилтиурамдисульфида, позволяет исключить этот побочный процесс.

Проведение продувки паром при более низкой температуре реакционной массы (t20-130°С) также повышает выход целевого продукта. Установлено что тетраметилтиомочевина разлагаетс при продувке паром при температуре пиролиза. Снижение температуры реакционной массы в ходе продувки паром позволяет подавить процесс разложени целевого продукта и повысить выход.

Снижение температуры реакционной массы при продувке па:ром ниже 120 °С нежелательно, ввиду близости точки росы.

Пример 1. В трехгорлую колб емкостью 2 л, снабженную термометром прямым холодильником и глт5ериновой баней для обогрева, вносят 600 г (2,42 ) тиурама D. Нагревают массу до и проводят пиролиз при

.150-160°С в течение 45 мин. I ,.

Выделяющийся сероуглерод охлаждается в холодильнике и собирается в приемник. После окончания пиролиза, когда выделение сероуглерода замедляется, обогрев уменьшается, в массу пропускают по барботеру водяной пар температурой 120-130°С. Количество пара составляет 180 г (300 г на 1 кг исходного тиурама D). Температура массы при этом снижается до 120 С. Пары воды, содержащие сероуглерод и другие летучие примеси, конденсируются и поступают в тот же приемник. После окончания отгонки сероуглерод отделяется от воды. В результа те получают технический продукт в количестве 409,5 г, содержащий 76,3% целевого продукта, который растворяют в 800 мл воды и фильтруют от .серы.. Выход целевого продукта в виде водного раствор.э составляет 312,4 г 100%-ного (2,36 i-мо.пь) или 97,5% от теории. Тетраметилтиомочевина, выделенная и- водного раствора

31

после отделения серы и высушенная при 60°С, имеет т.пл. . При этом получают 2,4 моль (182,5 г) сероуглерода.

П р и м е р 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, но для удаления сероуглерода по барботеру пропус кают 210 г пара (350 г на 1 кг исходного тиурама D),

Выход технического продукта со ставляет 408,1 г, тетраметилтиомочевины 310,2 г (2,347 г-моль). Выход 97,0% от теории. Температура плавления тетраметилтиомочевины после отделения серы.76,3 С.

П р и м е р 3. Процесс проводят аналогичяо примеру 1, но при подаче пара для удаления сероуглерода рбогрев не уменьшают и поддерживают в массе температуру 150-1бОс. Выход целевого продукта снижается до 86% от теории, а количество сероуглерода возрастает до 2,7 г-моль (200 г).

Пример 4. Процесс проводят аналогично примеру 1, но при подаче пара температуру в реакционной массе поддерживают . Выход целевого

542754

продукта 311,2 г (2,35 г-молЬ) или 97,1% от теории.

Удаление сероуглерода паром позволяет избежать выделения газов, J содержащих сероуглерод и, следовательно, создания очистных сооружений для этой цели. Кроме того, ввиду незначительной растворимости в воде сероуглерод почти полностью 10 отделяется Ьт нее и может быть

использован в других производствах.

Подобранный режим пропускания пара (количество и температура его), режим обогрева массы и температура ее созt5 дают условия для предохранения массы от разложения и обеспечивают получение высокого выхода целевого продукта .

20 Получение целевого продукта в виде водного раствора соответствует условиям его применения для ситеза красителя, например, цианап голубого , причем уменьшаются затраты

25 ручного труда на затаривание, упаковку и выгрузку из тары при растворении.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАМЕТИЛТИОМОЧЕВИНЫ путем пиролиза тетраметилтиурамдисульфида с отдувкой летучих веществ с водяным паром, о т л и чающийся тем, что, с целью повьшения выхода целевого продукта, водяной пар подают после окончания пиролиза при 120-130 С.