Способ получения 5-аминосалициловой кислоты Советский патент 1985 года по МПК C07C101/74 

сд

со

со

со -,. . .1 , . Изобретение относится к усовершенствобаяному способу получения 5-амиирсалициловой кислоты, необход ной для получения 5-амино 3-супьфос лициловой кислоты, используемой в производстве красителя прямого зеленого светопрочного 2 ЖУ. Наиболее близким к изобретению я ляется способ получения 5-аминосалициловой кислоты без примеси 3-изо мера восстановлением азобензолсалиц повой кислоты гидросульфитом натрия в щелочной среде при 80-90°С в тече ние 0,5 ч с последующей отгонкой анилина и выделением продукта подкислением соляной кислотой, затем уксусной в течение 10-12 ч, выход 85% без учета содержания основного вещества. Чистота целеврго продукта менее 90% CU К недостаткам Данного способа , относятся применение дорогостоящего гидросульфита натрия в большом количестве (2,3 моль на 1 моль азобен золсалициловой кислоты , значительный расход едкого натра (4,6 моль) и уксусной кислоты, сильное загустевание реакционной массы в ходе восстановления, ухудшакндее условие пер мешивания, продолжительность выделе ния (более 10 ч), а также сравнител Но низкая чистота целевого продукта Целью изобретения является повышение качества целевого продукта и экономичности процесса получения 5аминосалициловой кислоты. Поставленная цель достигается усовершенствованным способом получения 5-аминосалициловой , заключающимся в том, чТо восстановление азобензолсалициловой кислоты проводят сульфгидратом натрия при .110-120 С под давлением 1,5-2 ати в течение 3-5 ч с последующим ппдкислением и переосаждёнием целевого продукта из солянокислого раствора. Степень превращения близка к 100%. . Подкисление выделяемого продукта проводят соляной кислотой. Выход 75% теор. в расчете на азобензолсалшщловую кисЛоту. Содержание ос;новного вещества 97-98%, 3-изомер отсутствует. Снижение температуры восстановле ния до 100 С и ср,ртветственно давле ние до 1 ати нецелесообразно, так как приводит к значительному увеличению продолжительности процесса. 192 Повышение температуры до 125 С и давления до 3 ати недопустимо, так как при этих условиях протекает реакция декарбоксилирования (приме- . ры.3-5). Положительный эффект способа заключается в повышении качества цеЛевого продукта (с 90 до 97,2 - 98,3%) и экономичности процесса, выражающемся .в замене дорогостоящего гидросульфита натрия на сульфгидрат натрия, исключении из процесса едкого натра и уксусной кислоты и сокращении длительности процесса (приблизительно в 1,5 раза). Пример 1. 35,6г водной пас-. ты азобензолсалициловой кислоты . (9,68т 100%-ной) суспендируют 30 мин В;60млводы, рН 9-9,5, суспензию переносят в автоклав, приливают 60 мл раствора ольфгидрата натрия (2,91 г 100%-ного), аппарат герметизируют, реакционную массу нагревают за 2 ч до 120 С, размешивают при зтой температуре и давлении 2 ати 3 ч до отсутствия азобензолсалициловой кислоты (контроль хроматографический), раствор переносятна установку, сос.тря11ую из куба и насадочной колонны, отгоняют анилин при атмосферном давлении (температура в парах 98-99°С, врейя отгонки 1 ч), раствор 5-аминосалициловой- кислоты фильтруют, при 55-60 С и разме{иивании приливают за 20 мин соляную кислоту до рН 4tO,4, размешивают еще 1ч, охлаждают до 5-10С и вьщерживают при этой температуре 1 ч. Осадок отфильтровывают, растворяют в 100 мл воды и 4,6 мл 36%-ной соляной кислоты при 100°, рН 0,5-0,7, раствор отфильтровывают от серы, шлам промывают 5 мл подкисленной воды, к объе- . диненному фильтрату приливают за 20 мин при 60-70 С 3,65 мл 40%-ного раствора едкого натра до рН ,5, суспензию охлаждают до. 20° С за 5 ч и фильтруют. Пасту промывают 20 мл воды и сушат при 60-70°С до постоянного в.еса. Получают 4,79 г носалициловой кислоты без примеси 3-изомера, содержание основного вещества- 97,2%, выход 76,1% теор. в . расчете на азобензолсалициловую кислоту. Пример 2.В отличие от примера t после загрузки реагентов и герметизации автоклава реакционную массу нагревают за 2 ч до 110 С, ра мешивают при этой температуре и соо ветствующем давлении 1,5 ати в тече ние 5 ч (до отсутствия азобензолса- лициловой кислоты). Выделение и очистку 5-аминосалициловой кислоты проводят как описано в примере Получают 4,62 г продукта, не содерж щего примеби 3-изомера, с концентра цией 98,3%, выход 74,2% теор. в рас чете иа аэобензолсалициловую кислот Прим ер 3 (сравнительный). В отличие от npHiyiepa 1 после загруз ки реагентов и герметизации автокла реакционную массу нагревают за 2 ч до ЮОс, размешивают при этой температуре и соответствующем давлении 1 ати в течение 10 ч. Реакция восст новления не идет до конца - методом тех в реакционной массе обнаруживается заметное количество непрореагировавшей азобензолсалициловой кислоты. Выход 5-аминосалициловой кислоты 65% теор. , Пример 4 (сравнительный). отличие от примера 1 после загрузки реагентов и герметизации автоклава реакционную массу нагревают за 2 ч до 125с и размешивают при этой температуре и соответствующем данпении 3 ати 2ч. Реакция восстановления проходит до конца, однако методом тех обнаружено образование в этих условиях П -аминофенола (силуфол, растворитель - ацетон - аммиак элюент изоамиловый спирт-пиридин-амиак-ацетон 10:8:4:2 , пятно с 8г 0,62), который легко окисляется и ухудшает :,:ачество 5-аминосалициловой КИСЛОТЫ; Выход 5-аминосалйциловой кислоты 70% теор. Пример 5 (сравнительный). В отличие от примера 2 реакционную массу размешивают, при 110 С н давлении 1,5 ати 6 ч. В реакционной массе обнаружена нежелательная примесь г и-аминофенола. Выход 5-аминосалициловой кислоты 65% теор.у Данные, свидетельствуютше об отсутствии 3-аминосалициловой кислоты в 5-аминосалициловой кислоте, полученной по предлагаемому способу (примеры 1,2):5-аминосалициловая кислота предназначена для производства 5амино-3-сульфосалициловой кислоты. Хроматографирование продукта сульфирования 5-аминосалициловой кислоты (силуфол, растворитель - аммиак, элюёнт изопропиловый спирт-аммиак 6:5, проявление в УФ-свете) не обнаруживает в нем принеси З-ямино-5-сульфосалициловой кислоты - отсутствие фиолетового пятна с К, 0,65. 5-Амино-3-сульфосалициловая кислота в указанной системе проявляется пятном с зеленой флуоресценцией R 0,53.

СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ 5-АМЙНОСАЛИДИПОВОЙ КИСЛОТЫ восстановлением азобензолсалицнловой кислоты в щелочной среде с последующим подкислением реакционной смеси соляной кислотой, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта и экономичности процесса, восстановление проводят сульфгидратом натрия при 110-120 С под давлением .1,5-2 ати и целевой продукт повторно переосаждают из солянокислого раствора.