Способ получения N-( @ -оксиэтил)-N-( @ -цианэтил)-анилина Советский патент 1982 года по МПК C07C87/52 C07C87/62 

Изобретение относится к усовершенствованному способу синтеза N-((3оксиэтил) -N- (pj-цианэтил) -анилина, являющегося ценным промежуточным продуктом синтеза дисперсных азокрасителей для полиэфирньах и других синтетических волокон, которые обладают высокими прочностями окрасок к сублимации и действию света.

Известен способ получения N-()5оксиэтил)-N-(р-цианэтил)-анилина взаимодействием N- (р|-оксиэтил) -анилина с акрилонитрилом при 95-125 с в течение 75-150 ч. Выход целевого продукта не превышает 61% от теории ij.

Недостатком данного процесса является низкий выход целевого продукта, вследствие образования побочных продуктов . .

С целью устранения этого недос атка и получения N-(р-Ьксиэтил)-N-(рцианэтил)-анилина с более высоким выходом предлагается способ его получения основе акрилонитрила при нагревании заключающийся в том, что акрилонитрил подвергают взаимодействию с избытком анилина и образующийся при этом N-(р-цианэтил)-анилин оксиэтилируют окисью этилена или этиленхлоргидрином и раствором щелочи с последующим выделением целевого продукта последовательной обработкой реакционной массы минеральной кислотой, например соляной, и насыщенным раствором хлоргидрата в растворе поваренной соли.

Применение избытка анилина при 0 нагревании с акрилонитрилом позволяет свести длительность цианэтилирования до 15-20 ч.,а длительность оксиэтилирования составляет 3-5 ч. По окончании цианэтилированияне вошедцшй с В реакцию избыток анилина отгоняют в вакууме и возвращают в производство на загрузку в следующую операцию цианэтилировакия. Оксиэтилирование N-(р-цианэтил)-анилина проводят обработкой остатка от перегонки окисью этилена при температуре около 100 С, предпочтительно .в присутствии катализатора, в качестве которого испольэуют слабую кислоту, например уксусную. Применениесильных кислот в качестве катализатора нежелательное, так как при этом окись этилена реагирует с ними в первую очередь. Оксиэтилирование можно также предпочтительно проводить окисью этилена в автоклаве под давлением выше 3-4 атм. в течение 3 ч при в отсутствии ката jinscixopa Обработку N- (1Ь-цианэтил) -анилина эгилекхлоргкдрином и водным растворе проводят при температуре не . и в отсутствии давления, Полученную в- результате оксиэтили рования реакционную массу подвергают дополнительной очистке путем обработ ки минеральной кислотой, например кон центрированной соляной и образующийся при этом осадок обрабатывают наЬыценным раствором .хлоргидрата N-(pоксиэтил) -N (-цианэтил)--анилина в 10--20% ном растворе поваренной соли. -Выход целевого продукта составляет. бб,3--90% Пример 1. Смесь 128 мл анилина 76; 5 мл акрилонитрилаО 0,2 г гидрохи нона и 14 мл уксусной кислоты кипятят 15 ч, причем температура массы к концу реакции повышается до 127°С, уксусную кислоту и избыток анилина отгоняют в вакууме,в остатке l48,5 г продукта С N-(р-цианэтил)-ани лин . К 148,5 г (устатка прибавляют .5 мл уксусной кислоты, нагревают при , приливают через капельную воронку. с противодавлением в течение 1 ч 50 мл жидкой окиси этилена, да-, лее Приливают 2,5 мл уксусной кислоты и 3 течение 2 ч при. приливают еще 25-мл окиси этилена, после чего нагревают 1 ч при 100°С. Во вре ,, мя реакции принимают охлаждение паро обратным холодильником с температурой охлаждающей воды около . До окоЕ- чании реакции охлаждают, приди- ваюг 100 мл воды, нейтрализуют раствором соды до рН 7,5-8,0 отстаивают и отделяют нижний органический слой теплым при температуре около , К органическому слою при температуре не выгае 25° С приливают 90 мл 37%-ной соляной кислоты,охлаждают, через 3 ч осадок отделяют, промывают 75 мл насы щенного раствора хлоргидрата N-(роксиэтил)-N-(р- цианэтил)-анилина в 20%-:ном растворе поваренной соли, сушатf получают 124 г 93%-ного хлоргидрата Ы - ({5-оксиэтил) -N- (|Ь-ци.анэтил -анилина, выход 51% на анилин, Для регенерации хлоргидрата фильтрат подщелечивают разбавленным раство ром едкого натра до рН 7,5-8,0 при температуре не выше 35-40 С, отстаивают, масляный слой отделяют тешрлм, подкисляют 37%-ной соляной кислотой (16 мл кислоты на каждые 40 г масла) Охлаждают 3 ч при ОС (для облегчения кристаллизации вносят затравку кристаллов), получают (за вьтчетом 7,5 г хлоргидрата, вынесенных в промывном растворе поваренной соли) 43,4 хлоргидрата Ы - (р-оксиэтил) - - (р-цианэтил)-анилина, выход 19%, общий выход. 70% на анилин. Пример 2.Смесь 116 мл.анилина, 69 МП ак илонитрила. 0,2 г гидрохинона, 10 мл воды ,и 12 мл уксусной кислоты кипятят 25 ч с повышением температуры массы в конце реакции до , отгоняют уксусную кислоту и избыток анилина в вакууме, в остатке получают 146 г N -(р-цианэтил)-анилина, Т.Ш1. , 45-4б С. 146 г полученного Ы-(р -цианэтил)-анилина растворяют в 166 мл этиленхлоргидрина, в течение 7 ч при-, ливают 161 мл 40%-ного раствора едкого натра, поддерживая температуру, масс не ниже. и охлаждая пары окиси этилена обратным холодильником с температурой охлаждения воды около , кипятят еще .2 ч, масляный слой отде-дяют при температуре не вьаше приливают 90 мл 37%-ной соляной кислоты, через 3 ч отфильтровывают 132 г хлоргидрата N - (р-оксиэтил) -М- (fi-цианэтил); -анилина, выход 58,3%, т.пл. 120122 Си дополнительно выделяют из фильтрата, так указано в примере 1, 18,1 г хлоргидрата, общий выход 66,3%. Пример Зд 146 F Ы-(В-цианэтил)-, анилина загружают в автоклав, нагревают до при .125-150 с насосом (непрерывно или порционно) вводят 46,3 г окиси этилена/ перемешивают 3 ч при под давлением не выше 3-4 атм, после чего выделяют, аналогично указанному выше, получают 219,3 г 93%-ного хлоргидрата N-(ррксиэтил) - N - ((1-цианэтил) -анилина (204 г 100%-ного продукта), выход 90%. Формула изобретения 1.Способ получения N-(р-оксиэтил)-Ы-(р)-цианэтил)-анилина на основе акрилонитрила при нагревании, о тличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, акрилонитрил подвергают взаимодействию с избытком анилина и образующийся при . этом Ы - (рг-цианэтйл) -анилин оксиэтиляруют окисью этилена или этиленхлоргидрином и раствором щелочи с последующим выделением целевого продукта последовательной обработкой реакционной массы минеральной.кислотой, например соляной и насыщенным раствором хлоргидрата в растворе поваренной соли. 2.Способ по .п. Ij, о т л и ч а ющ и и с я тем, что оксиэтилированив ведут в присутствии катализатора. 3.Способ по п.1-2, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют слабую кислоту, например уксусную. 4.Способ по пп.1-3, о т л и ч аю ц и и с я тем, что оксиэтилирова57220776

ние окисью этилена проводят под дав-Источники информации,

лением,принятые во внимание при экспертизе

5. Способ по пп.1-4, о т л и ч а ас °го процесс ведут 1. Германский патент 6204627

при 95-15(ГС.кл, 2213 мц/блик. 1935 (прототип) .