Способ получения ацетилцеллюлозы и ацетобутиратцеллюлозы Советский патент 1958 года по МПК C08B3/06 C08B3/18 C08B3/02 

Известны способы получения сложных и смешанных сложных эфиров целлюлозы в присутствии различных катализаторов. В качестве катализаторов применяются кислые соли, кислоты и галоиды( как, например, серная, хлорная, фосфорная, хлоруксусная, азотная и их соли и т. д.).

В описываемом способе при ацилировании для .получения ацетилцеллюлозы и ацетобутиратцеллюлозы предлагается применять кислые сернокислые эфиры целлюлозы. Предлагаемый катализатор может применяться как в виде спиртовых, так и в виде водных растворов, которыми пропитывают целлюлозу в течение Ю-20 час., а затем отжимают ее под прессом при удельном давлении около 50 кг/см. В случае применения спиртовых растворов катализатора целлюлозу отжимают при комнатной температуре и разрыхляют, при применении водных растворов катализатора отжатую целлюлозу разрыхляют и высушивают до содержания влаги 10-15% при 40-50° и атмосферном давлении или под пакуумом.

Для пропитки рекомендуется применять целлюлозу, отлитую в виде папки, что способствует увеличению коэффициента загрузки оборудо-вания, так как сокращается необходимый объем пропитывающего раствора.

Применение в качестве катализатора для получения сложных эфиров целлюлозы кислых сернокислых эфиров целлюлозы позволяет использовать, наряду с хлопковой целлюлозой, сульфитную и сульфатную целлюлозу без предварительной активизации ее уксусной кислотой и вести процесс эфиризации целлюлозы как гомогенным, так и гетерогенным путем. Для проведения процесса эфиризации целлюлозы в гетерогенной среде в качестве разбавителей могут быть иснользованы бензол, петролейный эфир, уайт-спирит, керосин и т. д.

Предлагаемый катализатор сокращает продолжительность процесса эфиризации и расход реагентов. №116158 Пример I. Получение гомогенной ацетилцеллюлозы , 1 г хлопковой беленой целлюлозы в виде папки уд. в. 0,44 пропитывают спиртовым раствором кислого дисульфата целлюлозы (0,1 г кислого дисульфата целлюлозы в 5 г этилового спирта) в течение 15 час. после чего приливают 10 мл уксусного ангидрида. По истечении 8 мин. после приливания уксусного ангидрида, целлюлоза цолностью растворяется и образбвавшийся гомогенный раствор (лак) осаждают 0,1 в, соляной кислотой и проводят стабилизацию О, 1 н и HCI путем трехкратного кипячения раствора, после чего сливают жидкость и отмывают образец проточной водой в течение 3 час. Промытый образец целлюлозы сушат в термостате при 100°. Образец хорошо растворим в метиленхлориде; содержание ацетат.иых групп 55,4%. Пример 2. Получение гетерогенной ацетилцеллюлозы в, Берут те же компоненты, что и в примере 1 и в качестве разбавителя 10 мл бензола. Пропитку целлюлозы спиртовым раствором кислого дисульфата целлюлозы проводят так, как указано в примере 1, после чего приливают уксусный ангидрид и набухшую ацетилцеллюлозу заливают 0,1 н соляной кислотой. Стабилизацию целлюлозы проводят, как указано в примере 1. После стабилизации волокнистый осадок ацетата промывают проточной водой в течение 3 час. и высушивают в термостате при 100°. Образец целлюлозы хорошо растворим в метиленхлориде; содержание ацетатных групп 54,4%. Пример 3. Получение гомогенной ацетобутиратцеллюлозы Проиитку целлюлозы спиртовым раствором кислого дисульфата целлюлозы проводят также, как в примерах 1 и 2, после чего приливают смесь уксусного и масляного ангидрида (соответственно 8 и 12 мл каждого). По истечении 45 мин. целлюлоза полностью растворяется, образовавшийся лак осаждают 0,1 н соляной кислотой и подвергают стабилизации, как указано в примере I. Высушенный осадок хорошо растворим в метиленхлориде. Степень замешения по содержанию масляной кислоты 58%, по уксусной кислоте 10%. Пр и м ер 4. Получение гетерогенной ацетобутиратцеллюлозы Целлюлозу пропитывают спиртовым раствором кислого дисульфата целлюлозы, как указано в примере 1, затем смесь масляного и уксусного ангидрида (по 5 мл каждого) приливают к целлюлозе. По истечении 2 час. после приливания ангидрида набухшую целлюлозу подвергают стабилизации, как указано в примере 1, 0,1 н соляной кислотой. Степень замещения по содержанию масляной кислоты 15,3%,-по уксусной кислоте 22 %. Предмет изобретения Способ получения ацетилцеллюлозы и ацетобутиратЦеЛлкЗлбзы-йутем ацетилирования целлюлозы в присутствии кислого катализатора,

отличающийся тем что, с целью сокращения продолжительности реакции, в качестве катализатора при ацилировании, применяют кислые сернокислые эфиры целлюлозы.