Способ получения сложных эфиров целлюлозы Советский патент 1989 года по МПК C08B3/00 

Изобретение относится к способу получения сложных эфиров целлюлозы и может быть использовано в производстве пленок, волокон и пластмасс.

Цель изобретения - упрощение способа .

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1.К2,5г (1,5 10 моль) воздушно-сухой целлюлозы (ц) приливают смесь 27,0 г (26 моль) уксусного ангидрида (АУ) и 89,3 г (7,8 -10 моль) трифторуксусной кислоты (ТФУК). Молярное соотношение ТФУК-АУ-Ц 51 : 1 7: 1 (жидкостный модуль «б, 5). Реакционную смесь нагревают до 60° и перемешивают в течение 45 мин. Вязкий сиропообразный раствор .триацетата целлюлозы 3 ° f

стиллированную воду. Выпавший волокнистый эфир отфильтровывают на фильтре Шотта, отмывают от кислот и сушат при 60 С под вакуумом. Степень замещения гидроксильных групп целлюлозы на ацетильные (Cj) составляет 2,98, степень полимеризации (СП), определенная вискозиметрически в растворителе метиленхлорид - метанол (9:1), равна б99; температура начала разложения 315°С (определена дериватографически).

Условия получения триацетата целлюлозы и его свойства представлены в табл . 1.

Примеры 2-18 выполнены анало- ;гично примеру 1 при других параметрах .

Данные представлены в табл. 1.

сл ю сд

С5 00

Полученные эфиры целлюлозы и уксусной кислоты полностью растворимы в хлороформе, метиленхлориде, смеси метиленхлорида и метилового спирта (9:1). Из растворов полимера в этих растворителях получаются бесцветные прозрачные пленки.

П р и м е р 19. К 2,5 г (1,54 ) воздушно-сухой целлюлозы приливают смесь 33,9 (2,6 10 моль) пропионового ангидрида (ПА) и 89,3 г (7,8 моль) трифторуксусной кислоты. Молярное соотношение ТФУК-ПА-Ц

Пример i. К 2,5 г (1,5 « «10 моль) воздушно-сухой целлюлозы приливают смесь 8, 4 г (2,6-10 моль) валерианового ангидрида и 89,3 г (7,8 10 моль) трифторуксусной кислоты. Молярное соотношение ТФУК-ВА- -Ц 51:17:1 (жидкостный модуль 55,1). Реакционную смесь при перемешивают в течение 53 мин. Вязкий сиропообразный раствор полимера выливают в водный раствор изопропило- вого спирта (или в 30-50%-ный водный раствор уксусной кислоты). Выпавший

Изобретение относится к способу получения сложных эфиров целлюлозы и может быть использовано в производстве пленок, волокон и пластмасс. Изобретение позволяет упростить технологический процесс (устраняются стадии нейтрализации катализаторов вследствие его отсутствия и термостабилизации целевого продукта), что достигается обработкой целлюлозы смесью ангидрида жирной С₁-С₄-карбоновой кислоты с трифторуксусной кислотой при молярном соотношении трифторуксусной кислоты

ангидрида карбоновой кислоты и целлюлозы, равном (51-102):17:1, и температуре 30-60°С. 4 табл.

51:17:1 (жидкостный модуль i9,3) Ре- J5 волокнистый эфир отфильтровывают, от20

30

акционную смесь нагревают до и перемешивают в течение 57 мин. Далее поступают аналогично примеру 1. Степень замещения гидроксильных групп целлюлозы на пропионильные (СЗ) составляет 2,98, характеристическая вязкость полимера i определенная с и.спользованием растворителя мети- ленхлорид - метанол (9:1), равна 3,0, температура начала разложения . 25

Примеры 19-28 выполнены аналогично примеру 19.

Данные сведены в табл. 2.

Пример 29. К 2,5 г (1,5 « ) воздушно-сухой целлюлозы приливают смесь 41, 2 г (2,61 мол ь) масляного ангидрида (МА) и 89,3 г (7,810 моль) трифторуксусной ты. Молярное соотношение ТФУК-МА-Ц 51:17:1 (жидкостный модуль 52,2).

Реакционную смесь перемешивают в течение 55 мин при . После получения прозрачного раствора поступают аналогично примеру 1. Сд гидроксильных групп целлюлозы на бутирильные составляет 2,9б; характеристическая вязкость раствора трибутирата целлюлозы в ацетоне равна ,72,- температура начала разложения 280°С.

Условия получения трибутирата целлюлозы и его свойства представлены в табл. 3.

мывают от кислот и сушат при 60 С в вакууме. Cj гидроксильных групп целлюлозы на валератные 2,98; характеристическая вязкость полимера в ацетоне равна 5,12; температура начала разложения .

Условия получения тривалерата целлюлозы по примерам и его свойства представлены в табл. .

Способ упрощен за счет устранения катализатора и связанной с этим стадии его отмывки, а также отсутствия стадий дополнительной термостабилизации целевого продукта.

Формула изобретения

Способ получения сложных эфиров целлюлозы, включающий обработку целлюлозы ацилирующей смесью, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве ацилирующей смеси используют смесь трифторуксусной кислоты с ангидридом жирной С -С4-карбоновой кислоты и обработку проводят при 30-60°С и молярном соотношении трифторуксусная кислота - ангидрид жирной C,-C -1iap- 45 боновой кислоты - целлюлоза, равном 51-102:17:1.

35

40

мывают от кислот и сушат при 60 С в вакууме. Cj гидроксильных групп целлюлозы на валератные 2,98; характеристическая вязкость полимера в ацетоне равна 5,12; температура начала разложения .

Условия получения тривалерата целлюлозы по примерам и его свойства представлены в табл. .

Способ упрощен за счет устранения катализатора и связанной с этим стадии его отмывки, а также отсутствия стадий дополнительной термостабилизации целевого продукта.

Формула изобретения

Способ получения сложных эфиров целлюлозы, включающий обработку целлюлозы ацилирующей смесью, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве ацилирующей смеси используют смесь трифторуксусной кислоты с ангидридом жирной С -С4-карбоновой кислоты и обработку проводят при 30-60°С и молярном соотношении трифторуксусная кислота - ангидрид жирной C,-C -1iap- боновой кислоты - целлюлоза, равном 51-102:17:1.

Т а б л и ц а 1

Таблица 3