Способ очистки амидов Советский патент 1985 года по МПК C07C103/34 C07C103/44 

1 Изобретение относится к способа очистки амидов общей формулы R где R, С,Н„; CH.jCl;CHsrC С Н ;C3Hj,,r J , . Карбамидньй фрагмент является структурным фрагментом большого чи ла практически важных органических соединений, таких как органические растворители (Ы,Н-диметилформамид) реагенты и полупродукты тонкого ор нического синтеза (семикарбазид). Целью изобретения является повы ние степени очистки и упроодения те нологии процесса. Выделенные и очищенные таким об разом амиды не нуждаются в дальней шей очистке. В качестве критериев чистоты вьщеленных продуктов используют физико-химические констан ты и данные ИК- и УФ-спектрометрии получаемых соединений. В качестве основного метода определения чисто ты продукта применяют газожидкостную или тонкослойную хроматографии. Наличие . примесей в образцах 1,0-0,1%. Хроматографическая однородность образцов показывает, 1то чистота целевых соединений не менее 99,9%. Пример 1. Очистка бутирами К 18 г сырого бутирамида, содержащего 95% 17,1 г ( моль) бутирамида и 5% 0,9 г примесей, в основном масляная кислота, прибавл ют 38 г (0,2 моль) хлорида магния 100 МП этанола. Полученную смесь упаривают досуха, промывают бензолом /(3x40 мл) и разлагают водой (250 мл), Целевой продукт экстраги руют бензолом (3x75 мл), объединенные экстракты упаривают на 3/4 и высаждают бутирамид гексаном. Получают 14,2 г хроматографически 90 ..2 однородного бутирамида. Т.пл.11511б с. Степень извлечения 83,0%. Пример 2. Очистка фенилгидразида бензойной кислоты. Сырой фенилгидразид бензойной кислоты 29,2 г, содержащий 94,2% 27,5 г (0,13 моль) фенилгидразида и 5,8% 1,7 г примесей, среди которых 35,0% составляет.бензойная кислота,смешивают с29 г (0,26 моль) хлорида кальция в присутствии 35 мл этанола и оставляют на 2 ч. Затем смесь высушивают, остаток промывают хлороформом (3x75 мл), сушат и разлагают водой. Выделившийся фенилгидразид отделяют, промывают водой, сушат, при 110 С над фосфорным ангидридом при пониженном давлении. Получают 27 г хроматографически однородного фенилгидразида бензойной кислоты. Т.пл. 156 С. Степень извлечения 98,2%. Пример 3. Очистка семикарбазона циклогексанона. Смесь 11,6 г (0,075 моль) 89,5%, семикарбазона циклогексанона и ,4 г примесей, на 85% состоящих из циклогексанола,, обрабатывают 28 г (0,25 моль) хлорида кальция в присутствии этанола 100 мл. Полученную смесь упаривают досуха, промывают эфиром,(5x50 мл). Комплекс высушивают И разлагают водой (120 мл). й)1депившийся семикарбозон циклогексанона отделяют, промывают водой, сушат при 100-1Ю С. Получают 10,3 г хроматографически однородного семикарбозона циклогексанона. Т.пл. 167°С. Степень извлечения 88,8%. Другие примеры осуществления предлагаемого способа сведены в таблицу. , Предлагаемый способ является универсальным способом очистки,позволяющим получать хроматографически однородные амиды формулы 1. Способ основан на использованрш доступных и дешевых реагентов и растворителей, прост в исполнеНИИ, технологичен, не требует специального оборудования.

1Л

з1Л

1Г)

о

vOо

1Л

т

О

см

ш

- о

о

VO

СПОСОБ ОЧИСТКИ АМИДОВ общей формулы О Rt-C .R2 К где R СН,; С, , , C,H CH-N-NH; .I rj :№-NHR2 R, Н; CgHy; .., отличающийся тем, что, с целью повышения степени очистки и упрощения технологии npoiiiacca, технический продукт, содержащий указанный амид, обрабатывают раствором хлорида или бромида щелочнозем ьиого металла при молярном соотношении 1: