Способ очистки амидов Советский патент 1985 года по МПК C07C103/34 C07C103/44 

Изобретение относится к способам очистки органических соединений, в частности амидов общей формулы 1- .2 где R Н; СН,; -NCCH,); ,,0 -(СН2)2Сх, R2 И 3 вместе с азотом образуют пиперазиновое кол цо; R NHg или R и R вместе с карбамидным фрагментом, к которому они присоединены, образуют имидньй цикл или группу пирролидона при Rg Н; CHj. Карбамидный фрагмент является структурным фрагментом большого чис ла важных органических соединений, .таких как органические растворители (К,Ы-диметилформамид, тетраметилмочевина, N-метил-об-пирролидон), реагенты и полупродукты тонкого органического синтеза (формамид). Целью изобретения является повышение степени очистки и упрощение технологии процесса. Выделенные и очищенные таким образом амиды не нуждаются в дальнейшей очистке. В качестве критериев чистоты вьщеленных продуктов используют физико-химические констант и данные ИК- и УФ-спектрометрии получаемых соединений. В качестве ос новного метода определения чистоты продукта применяют газожидкостную хроматографию. Хроматографическая однородность образцов подтверждает, что чистота целевых тфодукто составляет не менее 99,9%. Пример. Очистка 1-формил пиперидина, 32 г сырого 1-формилпиперидина, полученного из 20,6 г (0,24 моль) пиперидина и 22,2 г (0,3 моль) этил формиата и содержащего 79,7%, 25,5 г (0,23 моль) 1-формилпиперидина, 7,2%, 2,3 г (0,03 моль) этилформиата, 13,1%, 4,2 г сложной смеси органических соединений, растирают с 43j3 г (0,46 моль) хлорида магния. Смесь оставляют на ночь, за тем промывают хлороформом (3x75 мл и разлагают суспензией 48,8 г (0,46 моль) карбоната натрия в 100 мл водного (10%) спирта. Осадок отфильтровывают, промывают спиртом (2x75 мл), отбрасывают, объединенные промывные жидкости упаривают, остаток спирта удаляют отгонкой с бензолом. При перегонке получено 25,3 г (93% теоретического) 1-формилпиперидина, т.кип. 222с, п д 1,4800. Степень извлечения составила 99,2%. Хроматографическое исследование образца показало, что образец однороден. П р и м е р 2. Выделение и очистка никотинамида. Спиртовой раствор (100 мл) смеси (32 г), содержащей 7 г (0,057 моль) 21,9% никотинамида, 5 г (0,027 моль) 15,6% 1-нафтилуксусной кислоты, 13 г (0,143 моль) 40,6% фенола и 7 г (0,05 моль) 21,9% димедона обрабатывают 18,7 моль хлорида кальция. Раствор доводят до гомогенности, после чего упаривают досуха, прибавляют ацетон (20 мл), и смесь растирают при нагревании (60-70 С) до полного удаления ацетона. Полученную смесь последовательно промь1вают бензолом (3x75 мл), хлороформом (4x75 мп), глимом (2x75 мл). Комплекс разлагают суспензией 28,6 г (0,34 моль) бикарбоната натрия в этиловом спирте (100 мп), осадок отфильтровывают, промывают спиртом (2x100 мл), объединенные промывные жидкости упаривают до 30-40 мл и охлаждают. Получают 6,2 г никотинамида, т, шт. 131-133 С. Из маточного раствора при упаривании на 2/3 и .охлаждении вьщеляют дополнительно 0,4 г никотинамида. Т. пл, 131-132 С, Суммарный выход составляет 6,6 г (94,3% от исходного). Хроматографическое исследование на пластинках показало, что образец однороден. Пример 3. Удаление тетраметилмочевины, К 12 мл смеси, содержащей 1,94 г (0,017 моль) 16,7% тетраметилмочевины и 9,17 г (0,082 моль) 83,3% метилЦиклогексанона в 60 мл эфира (т.е. содержание тетраметилмочевины составляет 7,8%, метилциклогексанона 13,9%, эфира 83,3%),прибавляют 12,75 г (0,051 моль) бромида стронция и оставляют в эксикаторе над фосфорным ангидридом на 24 ч.

СПОСОБ ОЧИСТКИ АМИДОВ общей формулы Ri- % 3 где RJ Н;СН,; -N(CH,)2 , ,«/ R и Кз Н; СН или вмес сте с азотом образуют пиперазиновое кольцо; RJ NH или R , и Rg вместе . с карбамидным остатком к .которому они присоединены,, образуют имидный цикл или группу пирролидона при R Н; СН, отличающийся тем, что, с целью повьшения степени очистки и упрощения технологии процесса, технологический продукт, содержащий указанньй амид, обрабатывают хлоридом или бромидом щелочноземельного металла при молярном соотношении 1: