Способ получения смеси этилзамещенных силанов Советский патент 1985 года по МПК C07F7/12 C07F7/18 

HMCIIilO к уС)Вер111е 1СТБОг аН ОМ CJiOC; Пу iii)j:y4eHHH r;THJKJaMciu Mini,;

tni.I;i C Bj ПРОДУКТП ЦПЯ ПО.ПУ Ч(;-: ЛЯ

::о.-1нэтилсилоксано ь; : жпд.ост ей, iiiupoKo д именяемых в кпчест)не теплоносителей, рабоПх жидкостей д,чя

гидросистем J ос попы ИИЭКПГЦМИСР-

тур)ьп масел, ;и-мпфируюп1их жнл, Г i:pH6(ipax и др,

ИзЕикугсн спосо() получен}|Я -rrnjiяамслцсииых силлноз этн-лзтоксисл-шаНОЕ) взаим;:дсйствием магния со .г;о:-л;у Ч)Го или брог-гистого ;)Тнда и т(.г лп;: и среде ссгли.1Л1 эфира I 1 „

Нед :1СТат ком способа лилястгя i пи меиенио сс 5ного эфира,

Известен также сггособ получения э т ил э Io к с 11 с ил а к о в и;t л э т л о р с илаюв путем взаимо.цейст.вия ма: ния со смесью хлористого этила и тетр этокс:исилана или четыреххлорис: 7ч;го К;)емн1-1я (с добавкой cejinoro )ij-i a) и ( ор1аи(1чеекого растлорЛ , HaiiptiMe;) кс:илола и.ии толуола I, -j ,

Олнако (}С гаточло кочверсия 31 илмагкийх, (ке, fkuiee 90;О лриполит к потерям : 1л лма Л1й1аме11;е ciijijjio; Л1С оолеч 1 .,) НС11ОЛ1 ЯveMiex л калесч ;л: иеходших ке :oneHTtJH. рогуднрующл/; д;1И)г/ ;.;;хлс --лярной дслп-; олиг-оэ{Ч лсилокса ои. а имес;1Ч; е зтлм и ;-:Х cnoiie-asa:

Наиболее близким к л:зобреге1 И о ло техиичес1лол супикктн ил-лле сл )(лк: ис;:1учели;; c ;ec;i ;: ,Л1:члл-.илде|1-нь;х сл1лал;Л( ,еле: чия метал:Л5чес си } магннл с хлорлетмл; этилом, тетралтч5Кс 1Сила;;(-,-- л че-;:-.|реххлориС111/ ; кре:чил1: 1 е доб.-)-Лч(л; серного флра is срс:,..е о: ллллчо. е х oi-o ){)ите,чя, (л.)(чгоя;цс е ;.. ;,.: OJИ{I Ч1тилс1 локсаноп и д:члглл:и1х/1Орсилана. 1 зятых л ае-еочо:-: с: io iiii-ai:t - TiHH ( 2 2--7Ь) : ( 23-/о ) ; ч i i , л / iip;- ..Л---хлорсиллла составляет 0,4-0,95% от л об ;.рлик ч ч лапичнрулт iia состаи

объема реакциокной смеси (-бразующихся чгч.п ачеденных с:ила; эн

Е едосгатки способа - иелмеокое со--Состоя этлл-чъллиенаых си.Лс;нон. А

держание тpиэт iJIXЛop-, триэтилу; ок с л-л иэ илхлоре и ч :г1 2., i; диэтилдиэтс: ссилтанов и Гексаэтилдисидоксанасиог.лан 38, о : TeTiJar г1-{леилаи ,4;

(до 35%), а также необходимость триэгилк.чолсллан 8.8, три:ггил:)ток-лисиользования сложного растворители (л-1лан 37,/, .1мапн ч- /ч держа ; -

и серного эфира,этилчила1к-ч 46. (J4

Целью изобретении Я1 ляегсу; унелл-Расчитглгиая о

чение суммарно л: содч/ржания триэтил-чаме-1ччнных сиггллоч этилмагниихлорида составляет 98,9%. Пример 2. В реактор емкост ного типа объемом 6,3 м, снабженный мешалкой, обратным холодильником, рубашкой, термопарой, воздушкой загружают 243 кг (10-10 моль магния и 1015 л (4,57-10 моль) тетраэтокеисилана. Содержимое реактора подогревают до 60-70°С, после начала реакции переводят реактор на охлаждение и в течение 8-10 ч при 50-70 С вводят реакционную смесь 770 л (11-10 моль) хлористог этила, 1000 л толуола и добавку 50 диэтилдихлорсилана (количество добавляемого диэтилдихлорсилана в смесь с учетом используемого тетраэтокеисилана составляет 1,8 об,%). Затем соддержимое аппарата подогрева ют до , в течение 3 ч, перемешивают при 100 С и выгружают после охлаждения и анализа на гидролиз. Состав образуюитихся этилзa seIцeнных силанов, %: этилтриэтоксисилан 7,3, триэтилэтокеисилан 8,4 ди этилдиэтоксисилан 82,0, гексаэтилдисилоксан 2,3. Суммарное содержание триэтршсиланов (триэтилэтоксг-;силана и гексаэтилдисилоксана) 10,7% Рассчитанная по составу этилсила ноБ конверсня этилмагниихлорида состайляет 98,6%, Пример 3, Процесс синтеза этилзамещенных силанов осу1цествляют по примеру 2. Отличие: в реакционну смесь вводят добавку 150 л (5,4об.% диэтилдихлорсилана. Состав образующихся этилзамещенных силанов, %: этилтриэтоксисилан 5,0; триэтилэток сисилан 13J5, диэтилэтоксисилан 76, гексаэтилдисилоксан 3,6. Суммарное содержание триэтилсиланов (триэти этоксисилана и гексаэтилдисилоксана 17,1%. Рассчитанная по составу этилсила нов кокверс.ия этилмагниихлорида составляет 98,2%. Пример 4. Процесс синтеза этилзамеп5енных силанов осуществляют по примеру 2. Отличие: в реакционну смесь вводят добавку 200 л (7,2об.% диэтилдихлорсилана. Состав образующихся этилзамещенных силанов, %: этилтриэтоксисилан 12,2, триэтилэто еисилан 19,1; диэтилдиэтоксисилан 65,0; гексаптилдисилоксан 3,7. Суммарное содержание триэтилсиланов 1 84 (триэтилэтоксисктана и гексаэтилдисилоксана) 22,8/. Рассчитанная по составу этилсиланов конверсия этилмагниихлорида составляет 98,2%. Пример 5. Процесс синтеза этилзамещенных с1-шанов осуществляют по примеру 2, Отличие: в реакционную смесь вводят добавку 100 л (3,6 об.%) диэтилдихлорсилана. Состав образ пощихся этилзамещенных си- ланов, %: этилтриэтоксисилан 6,2 триэтилэтокеисилан 11,0; дкэтилзтокciiCH.idH 79,9, гексаэтилдисилоксан 2,9 )ioe содержание -Триэтилсила};ов (триэтоксисилана и гексаэтшщисилоксана) 13,8%. Рассчитанная по составу этилс.иланов конверсия эт1шмагнийхлорида составляет 98,4%. Пример 6. В аппарат емкостью 1,0 л, разделенный по высоте руг башками на четыре реакционные зоны (нумерация зон снизу вверх), снабженный мешалкой и приборами контроля температуры, расхода смеси, скорости врашеиия меашлки, загружают 500 г магния с размером гранул 1,0-2,5 мм и осуществляют непрерывную подачу 1000 мл/ч- реакционной смеси, состоящей из 210 мл (3,000 моль) хлористого этила, 304 мл (1,360 моль) тетраэтоксиси-пана, 10 мл (0,067 моль) диэтилдих1 орсилана (добавка диэтилдихлорсилана в реакционнуго смесь соютавляет 1,0 об.%) и 476 мл толуола, в низ первой зоны и магния сверху реактора со скоростью 73г/ч. Температуру синтеза поддерживают в первой и четвертой зонах и сепараторе , БО второй и третьей зонах 50-52 0 охлаждением первой зоны и подогревом четвертой зоны и сепаратора. Скорость вращения мешалки поддерживают в пределах 120-:-,.. 140 об./мин. Продукт синтеза, представлягащий собой суспензию солей магния с этилэтоксисиланами и в растворе толуола, принимают в сборник и анализируют на состав образующихся этштэтоксисиланов. Состав образующихся этилзамещенных силаНов, %: этилтриэтоксисилан 8,5 триэтилэтокеисилан 8,1-, диэтилэтоксисилан 83,4. Суммарное содержание триэтилсиланоа 8,1%. Рассчитанная по составу этилсиланов конверсия этилмагниихлорида составляет 95,3%.

3

и р и м с р 7. Лнало1ичн( ирнме;:у Ь }: аппарат при тех же параметрах :::)оце.са подгиот смесь Toio же соста;.i . что и в примере 6, но с ,3ri; ;iH OM 25 мл (0,167 моль) ди: 71иг (добавка диэтилдихлорсилш;;) я реакционную смесь состапшг 2,;; об,%) и 461 мл толуола.

Со г Ча п образ уюищхся тил з а ме:це} ;;мх cvLianoB, %: этллтриэтоксиси.ча;; ь,3; т|1Иэтилзтоксисилан 1 О , А ;, )Г11..пг.гсжг пси.гган 83,3. Сумма1 иое содиЪжаiiii триэтилсилалов 10,4%,

гассчи гаиная по составу этилсила u:4i ко;;;-:е.рсия этилмагинйхлори; Г1 сост,;пляет 94, 6% „

И р м ер 8„ Лиало:1чио лриме; аппарат при тех же параметX процесса подают того же стана, что и п 6, по с исд1К)тилдихло х:1:лапа (дгчэагпча ди: ;п хлорсилаг;а н ;n aKiu;o; iyiii ;/(. г 3,П cio./) и jjd :.;л то (;о(ггап оОразуккиихгк гги:1я;;х-.

ных силанов, Л: oTiijn ри токсис: 13,0 триэги.аэтоксисила;: 14,; гэтилдиэтоксмси.аан 72 , 3 , Суг-ма;) содержание три1 rinjcujiaiio; 1 (,

Расслитанчая ло состану -г;-, нон конверсия этп.лмаг/ иихлорид craBJiHeT J4 , h/l.

Таким оОраяом, )едлагаег-:ь И

coG поз;;оляег уне:личить сумма.: содержание -гниЛклу.пор-, тризт)токсисила 1О)| и тчжсаэтилдиси: на в смеси продуктов реакции с стить npoitecc за счет

сложного рас орителя ,

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ЭТИПЗАМЕЩЕННЫХ СИЛАНОВ взаимодействием металлического магния с хлористым этилом и тетраэтоксисиланом в среде органического растворителя, включающего толуол и диэтилдихлорсилан, при 50-100°С, отличающийся тем, что, с целью увеличения суммарного содержания триэтилхлор-, триэтилэтоксисиланов и гексаэтилдисилоксана в смеси и упрощения процесса, дизтилдихлорсилан берут в количестве 1,0-7,2% от объема реакционной смеси. 2. Способ ПОП.1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии четыреххлористого кремния,