Способ получения @ -алкоксиалкилфосфонатов Советский патент 1985 года по МПК C07F9/40 

Из(Я)рети liiie 1.)ТИ(1СИТс;я F-: химии фосфорор гапическрх cof/Uiiit-iHii, ;i iiM(.4iii;) к у coiKpiie цсгвонанияму ciioiti y 1голучеи1 я л.-aj;K KCji;i,iKHjj()oci;i4 ;;: Ton oordM i jojiMyjibi5 , ,, гпе К и RJ - liiisriiirt алкнл, Rj - водород или лнзипи; алкил, которые могут быгь исж льзованы . качестве растворителей, мффек;И1 1и1 сольватирунлдих катионь ;ц(:1оч11ых моталлог, н качостле зкстрагентоУ, Известен способ ио:1уч{Л1ия ot -алкоксиалкнлфосфонатон , осл(;. па взаимолейстпии неиолшлх фосфи1-oi) с ацеталями Li jHeAOcraTKaNM этогч метода уиз.чяются необходимость прОБе;;ения роакции при высоких температурах (Н(}2(})С) в запаяньгх ампулах и низк;:; llas-ieoj ee близким к изобретенл . по технической сущности и досачп аемому резул1)Тату яиляет(::я способ люлучйМИИ Ы,-г1Пкокеиал1 иЛфосфон.,1гсВ;

( RO }. Р J Ь RTR..C lOR )„ 1RO), Р-- С

ц Г1родол7аггельность процесса ) r-iHii. ВЫХОД) о. -аггкоксиа,пкиЛ(;}осф(1Натояз.) 87-9йа, Исход 1ые сое;динелия -- К1Л,;1Н Ч1дриды Д1алкил 1к)сфорист1,гх кислот - aeiajo досту1 ные соединения, (rio(o6 от:т1-гча€ тся простотой и слои- 40 ного annapai-ypHorcj о(;}Ормлсиня. редакции проводят в абсолютных pac 4ioритслях, 15 токе сухогч аргона. II р и м ер 1. О, О-Лиэтил-л-лтоксиэтилфоеф(Л1ат , К эфирному раствору Ь, 6 (0,05 моль) диэтиланеталя yi:cycHoro адьдег 1да при комнатной температуре прикапывают эфирньй раствор 12,4 г (0,05 моль) диэтилиодфосфита. Реак- 50 ционную смесь перемешивают 30 мин, Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Выход и,0-диэтид-с 1--этоке этилфосфоната 87% (9,1 г). Т, кип. 100-1(J2°C/8 мм рт. ст., Пр 1,4230, 55 1,4261, ЯМР , t : +23,5 м.д. Литературные данные; Т. кип. 100 105П:/9 мм рт.ст.. Пл 1,4203, 0

И i Г) OR iJt iiv-Jin чг им:;:t il г|м;и :-;,f .j. :;; .)| Л::i ;: и;;;: -л; 1;с . ijjiiMicTi j;-. ;.::;r:.;:t ;;ji иг-и ;;.:iM ::i iv;. i. ..-:, niii-p ного м; n: ti . i ;ii-j4-:i); и /;гм()Гфер1 е:ггнi:, ;)i;i ;;;;;; i-ir; ; Ч1.:1и;| реак ii.iii11u ; ;г-к-сч1 i |СЧ1Н-;е 1 ч или при л, мой тсм:(-ра ; v .,, п тачсшно CVTOK 21. К нелос-raiovax жлкиугпого iiio.aoa относится ;)олы:1ая I;poл,cJл/китiJЛь: .сть процесса при 1р01.л,аиии слч) rM-ii К-мiiariio;: темгк/р атурр, а ,ri/ lu- ii.ic ; киГ; , целецы:-; лпол.укччл (;. if.). Ие,.п. ;чобре1е1;мя - ci;.4pari -: лИ ппоиы ч1,;а лелеуч.:;-: мро. ;уь. о:- , Гс стч1чл. ли-ая чел; лее ччц-аете а 7ем, чт.. coijiaeai- (чккчиг/ |1олуче 1И5; :,-алкок1:ч(алк1 Л ;101-ф(Ч(/1г:; абцеи фо.игЛ, П; и качес1ч е 1ало1 лачгилг)и;: i лиал1-ил6снч;)с/:,;(стг|Г1 л-;::югь: иечелi)iyioT и.ол,ал1гид1 1д .чЧ;и.ч(к)ефс;|:лсто1; атмосфере И1ччу:ч;е о газа ири - омна чи й Tf -inen/vr ое , Прпчесс мп;кет б ., .чшсан чч чнь-ниемRП i и ; - р -, , /и-:ч;-; ,-.)Кгил1:к;{ЧчЧ:сч).);:)аС;л;лач, К :)фирч;-Му ластиору Н., h 1(,0,,.oi моч;,) дичтилкеталя чиклсоччач liona ари к-мчатно;| rt-r.-nepaT-yрс- паика :;чиак)Т :)(;1И|5ный р. i -,- i(i,lb Mo:n-.j лит; ajnioatliOCcpnTa . еак-циг ниу п ctKCi, ие1;еме ;и; ан1Т ч v; MHII. афЩ) отголя;от,, остаток иерел-оняют i; .члк; угче. Ныход. (J, и-глгг и:;-сх-ч- -окч:п,ик,по)чл сии::;1;;С:1оИс1та 93% (12,2 г, , Т.клт, 1 34-1 ц 1 С/1 U мм jvr.CT., -, 1,433, da .,т27. Я11 -1, г: +2ч,ЬЗ м.д. Jh;ч-1) д.апнь;(;: Т.кип, мм рт,с;т., а - 1,4:5ч5. li р и м е р 3. О,0-Лиэтил-а-этоксшбутилфосфонат. Продукт Г1ол.уча)от аналог1- чно описалному из Ь,/j г (0,(;5 моль) диэтиичацеталя масляного альдегида и 12,4 г (0,ОЬ моль) д.ИТтилиодфисфита . Выход 9Ь% (11,5 г), Т. кил. 20 , 1 /, ., , ,,lie мм рт.ст., r/j° 1,4244 d 1,0001, , : +20,3 м.д.

с «7,5b, И 10, 1 и,

Найдено, / Р 13,52,

..Р

С 47,78, Н 1U,17, Вычислено.

Р 13,71.

Пример 4, О, 0-Днбутил-« -этоксипропилфосфонат.

Продукт получают аналогично описанному из 6,6 г (0,05 моль) диэтилацеталя пропионового альдегида и 15,2 г (0,05 моль) дибутилиодфосфита. Выход 92% (12,8 г), Т. кип. 99100°С/1 ммрт.ст., п.р 1,4261, d 0.9088, , rf : +19,6 м.д.

Найдено, %: С 55,А1, Н 10,30, Р 11,00.

С,зН„0,Р

Вычислено, %: С 55,71, Н 10,35, Р 1 1,07.

Пример 5. 0,0-Дибутил-о -этоксибензилфосфонат.

Продукт получают аналогично описанному из 7,2 г (0,04 моль) диэтилацеталя бензальдегида и 12,1 г

11628094

(0,04 мс)ль) дибутилиодфс1С()ита. Bi iход 98% (12,8 г). Т.кип. 134136С/0,5 мм рт.ст. ,

1,4820,

П

df 1,0521,

ЯМР , cf : +18,5 м.д. С hi,82, Н 9,08,

Найдено, %; Р 9,59.

С,,Н,,.

С 62,21, Н 8,84,

Вычислено, Р 9,45.

Таким образом, предлагаемый спо0соб получения e i-алкоксиалкилфосфонатов по сравнению с известным позволяет разработать простой, универсальный метод синтеза широкого круга oi-алкоксиалкилфосфонатов, а также повысить выходы целевых продуктов до 87-98%. Кроме того, предлагаемый способ синтеза сокращает продолжительность процесса sa счет использования иодангидридов диалкилфосфористых кислот, являющихся намного более реакционноспособными соединениями по сравнению с соответствующими |Хлорангидридами.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ oi-АЛКОКСИАЛКИЛФОСФОНАТОВ общей формулы (RO)2P