Способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты Советский патент 1985 года по МПК C07F9/42 

00 ;I:K; pi гея ivniiicirri.M ь хцкил: фо ft ;p pIlli иче Ciie ;iH;ti ми г I-i СПИ:-;- 0, л llMeill ; к XTnueiilitMl ( iioMV crTocofiy ;: у- 1Мия лих. -Ч- i;i- pii/ia сгир- н Ф киг/iivri.i :11|)г.:ч-пь- С VClr cilp (|М Cf- к,.-г,1ом1 ,- Ь 1лит 1ПИР;М(Ч Пр ;еН;М И1 I ijl:4ii -:ii Л ;jииче CF;CM глггге зе . CnOCiir .М: lUf ,1,И,Ч.;-Л1/1Н i;i;ipiuia сти1 и.1;Ьос|} ОИОи;:; :. игл;1 , КОТГ-рЫЙ ЗЛК.ЧЮЧабТСЧ Н Т:Ч, ЧГГ i 1Л1рол Г1о;п;е рган г г) чше-к иiic -и и:(: с пя:;; ХЛОРИСТЫМ форС|}) R ЛОГОЛК)-Л(МЛ1 с Л1;г Ч;чл I iipi ; KClf ОПрЛ. ;Л1; 1 :( f я аЛЛ КТЛ ;ЛРЛЛЛ1Г,;м l , Нел.)С1 а:л-.лм ;г:ч.)го сльллОл ЯНЛЯК1ГСИ приме Л1Л1 но (1ГО Cipннстог гл)ча и ;1:п1тел1Л1(н:1Л rip;Mif с г а li ЛИОо.КЧ- Г1ЛИЗКГ5М к Л 1 Р-- i по те с:к( сушиосч л и Лl тиг ai- результату явл.чотс сло(лл-- ло.;нлп1я днхлираи гилригта (р; лг1 осфоионол нлилюты, KOTOjihiii -лклы-; в том, ч1о с1д,чукт ля тнх.ЛЛ рис-: ; л ,..; ф(сфл1)а и CTimo.ia н cpiyae iincpi л Ло лчс ;)ас1Л-ич и ге.чя (ip л л Т1, укс лл1окисль;м )арЛ1/м лрл Л( г KviM нлле с пи.лл кл ЧЛ Т - УЛШЛ1ОСГУЛ|НЛ ГЯ и ЛЛЛЛЧЛ л релЛ1Л;rit jio u:ii 1П)лцосса лс ичие с: и кл;лспу ;1ромежутолUiiii а.лл,/к: лс ш.. ЛЯ1-Т1Л1 ич реакциллллл C-feni-, ллЭти ;y ;;.кя t гл разл11:. 1сплль 0: т (л1)о тиче (ЛЛ1 Ч1-1числлнпси кллилсл;тн1 Чареита. Нг: елстрие опрачлна; ля li р(,чьтате реакции сусчелзии мллга- крисчлплиле CKOJo хл;.фист( лгрКЯ, которая трулноотлич1Л л (-; лусгтеичии исхе; иоло л, чатрулчяется визуальной колтроль лк;К1лалия лрслшлса разложения. Это л(лгзГч жЛ. приводит к возликповенио релкцло :ной (Жси не значител1Л:ОГ(- из -ыгка укслу слюкислого латрия, 1ак как пьл-л.уд а;и;укта с уще слгв е н н о зависит от уелоВ1Ш его г риготовлеиия, качеств; исходного с-ырья и вследствие ирОТекания побочного проиесса х:1ориро занг1я исходного олефина всегда теныае 100л. Избыточное количеств;; уксуснокио,,л(ч-о натрия дегко реагирует с целевым 5 гтродуктом, образуя сме ;л-лп ые ангилрид | уксусной и стирилф(1Гфоновой кислот, что приводит к уменыпеншо Biiixo.лп-сч л,о . Ipi И-;;Л-КС1 M ЛГ ;Л Л,р1 : I тл). как л:л .:.,й1л. л;.чг,:-;-- : лЛхта с л П|лгчл; лл и. : i|u:ctbopa л Л1 клл1л я::--11:лл ; .м чи.ч:. трок 1Л1К11лл: л: раслгл -ЧЛЛ ЛрОЛУЬЛГ; ЛГ- Л1еТС;1 Е)ЬЛЧЛЛЛ ЧЛЖЛ ;л1 ,тка л ирл с ул .-рита , чГ ;.л.л1а;-;л лае1ся jiHT-o л.у(лгоилинос1 ь;о ;: лл ч ЛГел.,, :1нОп .го шгерл :) к ли:-л1Ор ал лл, .лфосфо1л; лчл лллглл.л К лреи- утяс ;.тл at-; тилтлль зсла л я ллросу ллгргго ; c/iCJiyeT их ;ie глсоллстули ст; и дслпечл лу. л р и м р ;:,, Дихлорли И;ТР1Ш ст1:рил(1х)Сфом;) югслоты. В четь:рехгорлук) , мехс:личоской ле1:;алкой, обратным xo:ir-ди;11Л1И1соЬ: С хлорлалы иевой , TeDMo;.:eTpoN и капельной }зоро -К:й ; 20 г (О, (96 моль) тонкоизмельченного ият1-п :дористого фосфора и 70 н.ч лооолотного бензола, К этой cycHeF( при перемешивании и охлаж.дснии до прибавляют растзор 5 г (0,048 модь) стирола в 10 мд бензола и вьгде11кизак)т при 20 С точение 12 ч. К образовавшемуся обильному кристаллическому аддук у ирибавляют 19 г (0,1 моль) пиросульфита натрия. При этом температура подш-очается до 23°С. Для завергаения реакции нагревают реакцио ную смесь при 70°С в течение 1 ч. Реакционная масса полностью разжижается и выпадает хлорр стый катрт Его отфильтровывают, тщательно про мывают бензолом. Фильтрат перегоня ют и получают 10,2 г (96%) целевог продукта, т.кип. 13А-135 С (2 мм рт. ст.), т.пл. 71,5°С (лит. данные: т. кип. 139С (2 мм рт. ст.), т.пл. 71-72°С). Найдено, %: С 3,65; Н 3,60; СР 31,80; Р 13,84. Вычислено. % С 43,47; Н 3,19; С 32,08; Р 14,01. Спектр-ЯМР Р: сАР+34 м.д. ИК-спектр (см ) :3075, 305П, 3020, 1600, 1575, 1495, 1450, 1265, 1010 860, 830, 750, 695, 565, 520. Кристаллический аддукт, полученный аналогично описанному выше из 5 г (0,048 моль) стирола и 20 г (0,096 моль) пятихлористого фосфора в ВО мл абсолютного бензола, подвер гают взаимодействию с 23 г (0,1 моль) пиросульфита калия при . Целевой продукт выделяют как описано вьпие. Получают 9,5 г (90%) дихлорангидрида стирилфосфоновой ки лоты, т.кип. 142-1 44С (3 мм рт.ст.), т.пл. 7ГС. Найдено, %: СР 32,51; Р 13,81. +34 м.д. Спектр-ЯМР К кристаалическому аддукту, полученному аналогично описанному вьпие из 5 г (0,048 моль) стирола и 20 г (0,096 моль) пятихлористого фосфора в 70 мл абсолютного бензола, прибавляют при 20С 19,1 г (0,1 моль) пиросульфита натрия и нагревают при 75-80 0 в течение 0,5 ч. Осадок oтф шьтpoвывaют, промывают бензолом и перегонкой фильтрата получают 10,3 г (97%) целевого продукта, т.кип. 134-136С (2 мм рт.ст.). Предлагаемый способ получения ди; лорангидрида стирилфосфоновой кислоты позволяет осу1цествить sai -ieHy относительно труднодоступного и дорогого ацетата натрия дешевым и доступным сырьем - солями пиросернистой кислоты. Использование пиросульфитов натрия или калия обеспечивает увеличение скорости фильтрации, а также повышение чистоты целевого продукта. Предлагаемый способ базируется на доступном и дешевом сырье и легко может быть внедрен в производство.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИХ.ПОРАНГИДРИДА СТИРИПФОСФОНОВОП КИСЛОТЫ разложением аддукта стирола и пятихлористого фосфора солью кислоты в среде инертного органического растворителя, отличающийс я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве соли кислоты используют пиросернистокислый натрий или калий и процесс ведут при 70-80С.